Прывітанне, %username%.
Як і абяцаў — вось табе артыкул-расповед пра жоўты фосфар і пра тое, як ён слаўна гарэў пад Львовам ва Украіне адносна нядаўна.
Так, я ведаю - гугл дае масу інфармацыі аб гэтай аварыі. На жаль, большасць таго, што ён выдае - няпраўда, ці, як кажуць відавочцы, хлусня.
Давай разбярэмся!
Ну спачатку - нікім не каханая матчаў, а яна між іншым вельмі важная!
Як распавядае сумная Вікіпедыя, фосфар - адзін з распаўсюджаных элементаў зямной кары: яго змест складае 0,08-0,09% яе масы. У вольным стане не сустракаецца з-за высокай хімічнай актыўнасці. Утварае каля 190 мінералаў, найважнейшымі з якіх з'яўляюцца апатыт Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), фасфарыт Сa3(PO4)2 і іншыя. Фосфар уваходзіць у склад найважнейшых біялагічных злучэнняў - фасфаліпідаў. Змяшчаецца ў жывёл тканінах, уваходзіць у склад бялкоў і іншых найважнейшых арганічных злучэнняў (АТФ, ДНК), з'яўляецца элементам жыцця. Запомні гэта, %username%, а мы пойдзем далей.
Фосфар у чыстым выглядзе бывае белы, чырвоны, чорны і металічны. Гэта называецца алатропныя мадыфікацыі - у іх вельмі добра разбіраецца слабы падлогу, таму што навобмацак можа адрозніць дыямент ад графіту - а гэта таксама алатропныя мадыфікацыі, толькі ў вугляроду. Увогуле, фосфар такі ж.
Герой нашага апавядання - жоўты фосфар - насамрэч уяўляе сабой неабчышчаны белы. Вельмі часта "неабчышчаны" - гэта азначае прымешка чырвонага фосфару, а не нейкіх там жудасных старонніх элементаў.
Жоўты фосфар (зрэшты, як і белы) — гэта самае сапраўднае пекла: моцна атрутнае (ГДК у атмасферным паветры 0,0005 мг/м³), вогненебяспечнае крышталічнае рэчыва ад светла-жоўтага да цёмна-бурага колеру. Удзельная вага 1,83 г/см³, плавіцца пры +43,1 °C, кіпіць пры +280 °C. У вадзе не раствараецца, на паветры лёгка акісляецца і самазагараецца. Гарыць асляпляльным ярка-зялёным полымем з вылучэннем густога белага дыму - дробных часцінак дэкааксіду тэтрафосфару P4O10. Гэта зноў сумная Вікіпедыя, але прашу, %username% - запомні і гэтую інфармацыю.
Цяпер будзем разбірацца.
Ну па-першае, нягледзячы на таксічнасць фосфару, атруціцца ім вельмі складана па вельмі простым чынніку: ён самаўзгараецца на паветры. Вельмі хутка. І гарыць ён, як ужо было сказана, сінім ярка-зялёным полымем. На практыцы гэта выглядае так: кладзеш кавалачак на стол - і ён паволі так пачынае дыміцца. Потым хутчэй. Пасля яшчэ. А потым успыхвае і гарыць. Час ўспышкі залежыць ад памеру кавалачка: чым менш - тым хутчэй. А таму мне цяжка ўявіць дробны пыл жоўтага фосфару ў паветры - ён проста загарыцца.
Хоць, запярэчыш можа быць ты, вось пішуць: смяротная доза жоўтага фосфару для чалавека складае 0,05-0,15 грам, ён добра раствараецца ў вадкасцях арганізма і пры трапленні ўнутр хутка ўсмоктваецца (дарэчы, чырвоны фосфар нерастваральны і таму параўнальна малаатрутны). Вострае атручэнне надыходзіць пры ўдыханні пароў жоўтага фосфару і / або пры трапленні іх у страўнікава-кішачны тракт. Атручванне характарызуецца болямі ў жываце, ванітамі, прыгожымі якія свецяцца ў цемры ванітавым масамі, якія выдаюць пах часныку, паносам. Яшчэ адным сімптомам вострага атручэння жоўтым фосфарам з'яўляецца сардэчная недастатковасць.
Прачытаўшы гэта я чамусьці ўспомніў пра атручванне фасфінам (ужо вельмі пахадзі сімптомы) і моцна задумаўся - але ўжо не аб існаванні пароў жоўтага фосфару, а аб адэкватнасці індывіда, які ўбачыў дымлівы, які свеціцца ў цемры кавалак невядомага чагосьці - з'еў. Ну тое такое.
Дарэчы, каб атрымаць раствор фосфару ў вадзе 3 мг/л - а гэта насычаны раствор, больш ён не раствараецца - трэсці кавалачак фосфару ў вадзе трэба тыдзень. Ну гэта не я прыдумаў, так кажа ДАСТ 32459-2013 - а гэта табе не інтэрнэты ўсякія!
Увогуле на мой погляд - таксічнасць фосфару вельмі моцна перабольшана. Але ён мае іншыя нюансы. Пра іх - ніжэй.
Гарыць фосфар, як кахаюць казаць адмыслоўцы, з ім якія працуюць, па правіле свярдзёлка: гэта значыць падпалены кавалак уядаецца ў паверхню, на якой гарыць. У стол. У метал. У чаравік. У руку. Чыннік простая: прадукт гарэння - аксід фосфару - гэта ў сутнасці кіслотны аксід, які тут жа цягне ваду, утворачы фосфарную кіслату. Фосфарная кіслата хоць і не такая няшная, як серная ці плавікавая, але есці кахаць не менш - а таму ўсё і раз'ядае. Дарэчы, яе часам дадаюць у вадкасць для чысткі ўнітазаў. Мілае спалучэнне высокатэмпературнага гарэння (да 1300 ° C) і гарачай кіслаты і надае дадатковыя адтуліны твайму сталу, а калі не павязе - і арганізму. І так, %username% - гэта Вельмі Балюча.
Я ўжо шмат разоў сцвярджаў і буду сцвярджаць, што няма большага ворага чалавеку, чым ён сам: вядома, уласцівасці жоўтага фосфару не засталіся не заўважанымі - і добрыя людзі прыдумалі дадаваць яго ў запальныя боепрыпасы, бо вельмі зручна, калі нешта раптоўна загараецца на паветры!
Выглядае гэта вельмі прыгожа - можаш палюбавацца
А вось людзі пасля такіх нападаў выглядаюць не вельмі хораша - так што лепш не глядзі.
Бо ўсё гэта вельмі цудоўна, то распрацоўка, выпрабаванні, транспарціроўка, гандаль, ужыванне і ўтылізацыя фосфарных боепрыпасаў вырабляюцца з улікам шэрагу міжнародных дамоў і дамоў, сярод якіх:
- Санкт-Пецярбургская дэкларацыя "Аб адмене ўжывання выбуховых і запальных куль" 1868 года.
- Дадатковыя пратаколы 1977 года да Жэнеўскай канвенцыі аб абароне ахвяр вайны 1949 года, якія забараняюць прымяненне боепрыпасаў з белым фосфарам, калі грамадзянскія асобы трапляюць у выніку гэтага ў небяспеку. ЗША і Ізраіль іх не падпісалі, дарэчы.
- У адпаведнасці з Трэцім пратаколам да Канвенцыі ААН па канкрэтных відах зброі 1980 года, запальная зброя не павінна выкарыстоўвацца супраць грамадзянскіх асоб, і, акрамя таго, нельга прымяняць яе супраць ваенных аб'ектаў, якія знаходзяцца ў зоне засяроджвання грамадзянскага насельніцтва.
Увогуле папер шмат, але яны маюць статус блізкі да туалетнай, таму што выкарыстоўваюцца гэтыя боепрыпасы запар і побач - Палестына і Данбас пацвердзяць.
Так як фосфар рэагуе з вадой толькі пры тэмпературы звыш 500 градусаў па Цэльсіі, то для тушэння фосфару выкарыстоўваюць ваду ў вялікіх колькасцях (для зніжэння тэмпературы агменю ўзгарання і пераводу фосфару ў цвёрды стан) або раствор сульфату медзі (меднага купарваса), пасля гашэння фосфар засынаюць вільготным пяском. Для засцярогі ад самазагарання жоўты фосфар захоўваецца і перавозіцца пад пластом вады (раствору хларыду кальцыя, калі ўжо быць дакладным, але вада таксама сыдзе). Гэта - таксама важна!
Хто ж вырабляе фосфар? А вось тут, %username%, сёй-той прасякне гонарам: асноўны пастаўшчык фосфару, харчовай фосфарнай кіслаты, гексафасфату і трыполіфасфату натрыю – горды Казахстан!
Насамрэч яшчэ з часоў СССР у слаўным горадзе Джамбул (так, імя таго самага Джамбула Джабаева) было пабудавана прадпрыемства Казфасфат. Потым Джамбул перайменавалі ў Тараз - ну не будзем абмяркоўваць мэтазгоднасць, казахам лепш відаць - але прадпрыемства засталося. Наяўнасць сыравіннай базы і магутнасць, а таксама надзвычай нізкі кошт працоўнай сілы (а больш у Таразе/Джамбуле па сутнасці і працаваць няма дзе) абумовілі тое, што жоўты фосфар робяць менавіта тут.
Калі я быў на гэтым прадпрыемстве - там добра! Паўднёвы Казахстан, 300 км да Узбекістана - цёпла! Птушкі спяваюць! Усё зялёнае! На гарызонце - горы! Прыгажосць!
Дарэчы, завод Казфасфату ніяк не парушае гэтую ідылію: увесь у зеляніне, кветках, на схіле невялікай гары.
Там сапраўды добра
Прычына прыгажосці простая - сыравінай, прадуктам і адходамі вытворчасці з'яўляюцца фосфарзмяшчальныя рэчывы, якія наогул угнаенні. Вось усё і расце-квітнее.
Дарэчы, самае высокае начальства завода вельмі не любіць дзьмухаўцы. Ніхто не ведае, чаму. А таму перад візітам самага высокага начальства работнікам ладзяць суботнік па выполванні дзьмухаўцоў. Ну як яно - ваяваць з дзьмухаўцамі - ведаюць усё па дачы / агародах, у рамках фосфарнага бязмежжа гэта - зусім бессэнсоўна: хапае на дзень, максімум - два. Але кіраўніцтва - яно такое.
Асабліва мяне ўразіла праца лабараторыі прадпрыемства. Тамака сядзяць сапраўды вялікія разумніцы. А каб ты зразумеў, %username%, крышку фактаў.
У жоўтым фосфары вельмі важна кантраляваць прымешкі - асабліва мыш'як, сурму, селен, нікель, медзь, цынк, алюміній, кадмій, хром, ртуць, свінец, жалеза. Каб усё гэта кантраляваць - фосфар трэба растварыць, а пры гэтым усё, што кантралюецца - не павінна паляцець.
Задача нумар разоў: як узважыць тое, што загараецца на паветры? Робяць так: дзяўбуць злітак фосфару пад пластом вады, адбіраюць кавалачкі пабольш - дробныя ўспыхваюць занадта хутка - і пераносяць у шклянку з вадой. Потым узважваюць другую шклянку з вадой, бяруць фосфар з першай, абціраюць спіртам, чакаюць, пакуль высахне — і кідаюць ва ўзважаную шклянку з вадой. Па розніцы вагі вызначаюць масу фосфару.
Паколькі можа і загарэцца - побач стаіць раствор меднага купарваса - калі загарэлася, то кідаюць у яго.
Потым фосфар раствараюць. Раствараецца ён у азотнай кіслаце, насычанай парамі брому - вельмі мілая і духмяная рэч. рэкамендую ў гаспадарцы. Неабходна кінуць фосфар у гэтую сумесь, потым ледзь-ледзь нагрэць, а калі пойдзе рэакцыя - перанесці ў карыта з халоднай вадой, таму што разаграванне ідзе каласальны. І мяшаць-мяшаць-мяшаць — калі не мяшаць, то кавалачкі проста выскачаць з бурлівага супу — вынікі будуць недакладнымі! Мяшаюць рукой, на ёй дзве рукавіцы: гумавая ад кіслаты - і лямцавая ад тэмпературы (проста гумавая прыплаўляецца, а проста лямцавая - не ратуе ад кропель кіслаты. Праўда, калі патрапіць фосфар - не выратуюць абедзве.
Зачаравальнае відовішча растварэння жоўтага фосфару
Ляцяць пры гэтым вокіслы азоту і бром - гэта да ўвагі. Баяцца дзяўчыны менавіта гэтых рудых хвастоў і кавалачкаў фосфару, якія магу патрапіць на адзенне ці рукавіцу. Атручвання "парамі" або "растворамі" фосфару не ўзгадваюць.
Так, дарэчы, заробак дзяўчат, якія гэта робяць — не вышэй за $200 (а разгадка простая: у Таразе больш няма дзе працаваць, я гэта ўжо казаў). Так што ў наступны раз, %username%, калі будзеш ныць аб нізкім заробку і шкоднасці працы - успомні Казфасфат!
Ну а вось зараз, калі асноўныя веды назапашаныя - пераходзім уласна да аварыі ў Львове.
Паколькі ў Еўропе фосфар запатрабаваны, то Казфасфат праз чэшскіх партнёраў актыўна экспартуе прадукцыю. Едзе яна ў цыстэрнах, запоўненых вадой, і зразумела, што чыгуначным транспартам.
У панядзелак, 16 ліпеня 2007 года, у 16:55 у Бускім раёне Львоўскай вобласці Украіны на перагоне Краснае-Ожидив сышлі з рэек і перавярнуліся 15 цыстэрнаў з жоўтым фосфарам таварнага цягніка №2005. Усяго ў саставе было 58 вагонаў. Цыстэрны рухаліся з казахскай станцыі Аса (Тараз, Казахстан) на станцыю Оклеса (Рэспубліка Польшча). Уцечка фосфару з адной цыстэрны справакавала самазагаранне шасці іншых цыстэрнаў.
Выглядала гэта эпічна
А далей - сумесь панікі, разадзьмуты СМІ, адсутнасці досведу працы з жоўтым фосфарам і поўнае няведанне хіміі.
Падчас тушэння пажару ўтварылася воблака з прадуктаў гарэння з зонай паражэння каля 90 квадратных кіламетраў. У гэтай зоне аказаліся 14 населеных пунктаў Бускага раёна, дзе пражывае 11 тысяч чалавек, а таксама асобныя тэрыторыі Радзехіўскага і Брадзіўскага раёнаў вобласці. МНС Украіны прапанавала жыхарам бліжэйшых сёлаў эвакуіравацца і накіравала ім каля дзесяці аўтобусаў, аднак многія людзі адмаўляліся пакідаць свае дамы. Львоўскія ўлады запэўнілі, што прымусова нікога эвакуіраваць не будуць, хаця і папярэдзілі аб непрадказальнасці наступстваў аварыі. Усяго за ноч з 6 населеных пунктаў Бускага раёна часова адселены каля 800 жыхароў.
Да аўторка пацярпелых налічвалася 20 чалавек (6 спецыялістаў МНС, 2 прадстаўнікі МУС, 2 чыгуначнікі і 10 асоб з ліку мясцовага насельніцтва), з іх 13 у цяжкім і сярэдне-цяжкім стане былі шпіталізаваны ў ваенны медыцынскі клінічны цэнтр Заходняга аператыўнага камандавання ў Львове. Сямёра шпіталізаваных - работнікі МНС, двое - работнікі Дзяржаўтаінспекцыі, чацвёра - мясцовыя жыхары.
Адначасова, у СМІ ўзнялося вельмі жорсткае і дзікае выццё. Некаторыя з пярлоў:
- ...
Чытаючы ўсё гэта - мне сумна. Бо гэта паказвае абсалютнае няведанне хіміі ў масе. А таксама - як лёгка маніпуляваць неадукаванай масай (дарэчы, %username%, а ты ведаў, што рабаўладальнікі ў ЗША ўстойліва лічылі што рабы павінны быць непісьменнымі - каб не маглі падрабіць адпускныя пасведчанні, іншыя паперы, весці перапіску з іншымі паселішчамі, каардынаваць паўстанні і г. д. - мала што змянілася).
Больш ці менш аб'ектыўныя падзеі ў храналогіі паказаны тут (асцярожна - украінскі, калі ганьба і не ведаеш - Google Translate):
Што можна зразумець з гэтай храналёгіі?
- Ніхто нічога не ведаў.
- Усе хацелі папіярыцца.
- Пажарнікі/МНС былі напалоханыя.
- Ваенныя - таксама.
- Сярод мясцовых быў поўны бардак.
- Пакуль 18 ліпеня не прыехалі прадстаўнікі Казфасфату - ніхто не разумеў, што рабіць.
- Ніхто не хацеў плаціць за штосьці.
Пасля размовы з некаторымі супрацоўнікамі Казфасфату, якія непасрэдна прымаюць удзел у ліквідацыі наступстваў аварыі, я магу сказаць наступнае.
Ніякага выбуху/самазагарання/падрыву фосфару не было - ён спакойна ехаў сабе пад вадзіцай. Ды і не ўмее сам па сабе жоўты фосфар узрывацца! Але мела месца пашкоджанне чыгуначнага палатна, з-за чаго цыстэрны сышлі з рэек. Пры ўдары цыстэрнаў адбылося адукацыю расколіны, праз яе выцякла вада - ну і фосфар шчасна загарэўся. Тэмпература і асаблівасці гарэння канчаткова разбурылі цыстэрну.
- Белы дым цалкам вытлумачальны - гэта пары фосфарнай кіслаты, але ніяк не фосфару. Калі імі дыхаць - так, пачнецца моцны кашаль і наогул гэта не асабліва карысна. Зрэшты, і не смяротна шкодна. Большасць траўмаў мясцовага насельніцтва звязана з тым, што людзі пабеглі збіраць цікавыя дымныя кавалачкі ў бутэлькі з вадой, а ачапленне адразу не паставілі - усе баяліся.
- Страх пажарных, што нібыта "гэтая дрэнь ад вады гарыць!" звязаны з тым, што магутная бруя вады разбівала фосфар на драбнейшыя кавалачкі — ну тыя разляталіся і загараліся. Трэба было ці слабым струменем, ці пенай, што пасля і зрабілі.
- Дарэчы, калі ўсё патушылі і засталіся толькі кавалкі ўнутры цыстэрны - тушылі яе казахі. Ну як тушылі - збіралі і кідалі ў вёдры з вадой па большай ступені. Адзін з іх - галоўны тэхнолаг завода, заўзяты курэц. Дык вось - ён тушыў і паліў. Дзе-нідзе разышліся нават здымкі «шалёнага казаха, які ў страшным хімічным пажары яшчэ і паліць!» Ну а што?
- Ніякай экалагічнай катастрофы і "другога Чарнобыля" не было і быць не магло - па сутнасці прырода атрымала дозу фосфарных угнаенняў.
- Адзіны чалавек, які паводзіў сябе адэкватна, слухаў казахаў і рабіў, як трэба - Уладзімір Антанец, першы намеснік міністра МНС. Мусіць, таму што генерал-палкоўнік з кучай узнагарод.
Пасля таго, як стала ясна, што сенсацыі не атрымалася: тэракту не было, пагрозы экалагічнай катастрофы - таксама, ніхто не памёр і грошай не дадуць - да катастрофы цікавасць хутка страцілі. Афіцыйна прычынамі аварыі назвалі:
- Неналежны стан шляхоў на гэтым чыгуначным перагоне.
- Парушэнне правіл бяспекі з боку работнікаў лакаматыўнай брыгады.
- Халатнасць (праігнараваны інструкцыі па тэмпературным рэжыме перавозу асабліва небяспечных грузаў).
- Неналежны тэхнічны стан цыстэрнаў.
Па факце самае праўдзівае з гэтага - першае. Астатняе дадалі, каб не плаціць казахам за страту грузу. Ну нібыта страхоўка кампенсавала.
Так што ўсе засталіся пры сваіх.
Мараль, %username%: вучы хімію. Яна ўсюды. Яна дапаможа табе і пражыць, і выжыць, і нешта для сябе зразумець.
І напрыканцы…
Не ўсе хімічныя злучэнні шкодныя. Без вадароду і кіслароду, напрыклад, нельга было б атрымаць ваду, асноўны кампанент піва.
- Дэйв Бары, ні разу не хімік
Крыніца: habr.com