🥇Kollasest fosforist ja inimese paanikalikust iseloomust

Tere, %username%.

Nagu lubatud, siin on artikkel kollasest fosforist ja sellest, kuidas ta hiljuti Lvivis Ukrainas kenasti põles.

Jah, ma tean — Google pakub selle õnnetuse kohta rohkelt teavet. Kahjuks on enamik sellest, mida ta esitab, vale või, nagu ütlevad pealtnägijad, valejutt.

Vaatame seda lähemalt!

Aga alguses — kõigile vastumeelne teooria, kuigi see on tegelikult väga oluline!

Kuidas ütleb igav Vikipeedia, fosfor on üks levinumaid elemente maakoores: selle sisaldus on 0,08–0,09 % selle massist. Vabas olekus ei esine seda tänu kõrgele keemilisele aktiivsusele. Fosfor moodustab umbes 190 mineraali, mille kõige olulisemad on apatite Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), fosforiit Ca3(PO4)2 ja teised. Fosfor kuulub oluliste bioloogiliste ühendite — fosfolipiidide — koostisse. Seda leidub loomsetes kudedes, see kuulub valkude ja muude tähtsate orgaaniliste ühendite (ATP, DNA) koostisse, olles elu element. Pea see meeles, %username%, ja liigume edasi.

Puhas fosfor võib olla valge, punane, must ja metalliline. Seda nimetatakse allotroopseteks modifikatsioonideks — neid tunneb hästi nõrk pool, sest nad tunnevad katsudes ära teemandi grafiidist — need on samuti allotroopsed modifikatsioonid, kuid süsiniku puhul. Ühesõnaga, fosfor on samasugune.

Meie jutu peategelane — kollane fosfor — on tegelikult puhastamata valge. Sageli tähendab „puhastamata“ punase fosfori segu, mitte mingeid kohutavaid tätrekiviaineid.

Kollane fosfor (nagu ka valge) on tõeline põrgu: väga mürgine (maksimaalne lubatud kontsentratsioon õhus 0,0005 mg/m³), tuleohtlik kristalne aine, mis ulatub heledast kollasest kuni tumedani pruunini. Tihedus 1,83 g/cm³, sulab +43,1 °C juures, aurustub +280 °C juures. Vees ei lahustu, õhus oksüdeerub kergesti ja süttib iseeneslikult. Põleb pimestava ere-rohelise leegiga, eraldades tihedat valget suitsu — väikseid tükke tetrafosfordioksiidi P4O10. See on jälle igav Vikipeedia, kuid palun, %username% — pea meeles ka see teave.

Nüüd hakkame asja lähemalt uurima.

Esiteks, hoolimata fosfori toksilisusest, on selle mürgitamine äärmiselt keeruline, väga lihtsal põhjusel: see süttib ise õhus. Väga kiiresti. Ja see põleb, nagu juba mainitud, sinise ja eredalt rohelise leegiga. Praktiliselt näeb see välja nii: paned tüki lauale — ja see hakkab aeglaselt suitsema. Siis kiiremini. Siis veel kiiremini. Ning siis süttib ja põleb. Plahvatuse aeg sõltub tükikese suurusest: mida väiksem, seda kiiremini. Seega on mul raske ette kujutada peent kollase fosfori tolmu õhus — see süttib lihtsalt.

Kuigi, võib-olla vaidled vastu, kirjutatakse ju: kollase fosfori surmav annus inimesele on 0,05-0,15 grammi, see lahustub hästi keha vedelikus ja manustamisel imendub kiiresti (muide, punane fosfor ei lahustu ja seetõttu on suhteliselt vähem mürgine). Äge mürgitus tekib kollase fosfori aurude sissehingamisel ja/või nende sattumisel seedetrakti. Mürgitusele viitavad valud kõhus, oksendamine, pimedas helendavad oksendimassid, mis hajavad küüslaugu lõhna, ja kõhulahtisus. Veel üks ägeda kollase fosfori mürgituse sümptom on südamepuudulikkus.

Seda lugedes meenutasin ma kuidagi fosfiini mürgitust (sümptomid on väga sarnased) ja hakkasin tõsiselt mõtlema — kuid mitte kollase fosfori aurude olemasolu üle, vaid indiviidi adekvaatsuse üle, kes nägi suitsevat, pimedas helendavat tükki tundmatust aine, ja sõi selle kohe ära. Nojah, mis seal ikka.

Muide, et saada fosfori lahust vees 3 mg/l — see on külluslik lahus, rohkem see ei lahustu — tuleb fosforit vees sõtkuda nädal aega. Noh, seda ei ole mina välja mõelnud, nii ütleb GOST 32459-2013 — ja see pole mingi interneti jutt!

Ühesõnaga, minu arvates on fosfori toksilisus väga üle hinnatud. Kuid sellel on ka teised nüansid. Nendest — allpool.

Fosfor põleb, nagu spetsialistid, kes temaga töötavad, armastavad öelda, puure reegli järgi: see tähendab, et põlev tükk imbub pinna sisse, millel see põleb. Laua. Metalli. Kinga. Kätte. Põhjus on lihtne: põlemisprodukt — fosforoksiid — on sisuliselt happeline oksüd, mis tõmbab kohe vett, moodustades fosforhapet. Fosforhape ei ole nii armas nagu väävelhape või fluorihape, kuid toit meeldib talle mitte vähem — ja see seetõttu kõik ära sööb. Muide, seda lisatakse mõnikord WC-pottide puhastusvedelikule. Armastuslik kombinatsioon kõrge temperatuuriga põletamisest (kuni 1300 °C) ja kuumast happega annab teie lauale täiendavad augud, ja kui õnne ei ole — siis ka organismile. Ja jah, %username% — see on väga valus.

Olen juba korduvalt väitnud ja jätkan selle ütlemist, et pole suuremat vaenlast inimesele kui tema ise: loomulikult ei jäänud kollase fosfori omadused märkamata — ja head inimesed mõtlesid välja, et lisada seda süütamiseks mõeldud mürskudesse, sest on väga mugav, kui midagi süttib õhus!

See näeb väga ilus välja — võid seda imetleda.

Kuid pärast selliseid rünnakuid näevad inimesed välja mitte nii ilusad — nii et parem ära vaata.

Kuna kõik see on väga ilusa, arendamine, katsetamine, transportimine, kaubandamine, kasutamine ja fosforimürkide hävitamine toimub mitmete rahvusvaheliste kokkulepete ja lepingute arvestusega, sealhulgas:

Peterburi deklaratsioon „Plahvatusohtlike ja süütavate kuulide kasutamise lõpetamisest“ 1868. aastast.
1977. aasta täiendavad protokollid Genfi konventsioonile, mis kaitseb sõjaohvreid 1949. aastal, keelavad valge fosforiga mürskude kasutamise, kui tsiviilisikud satuvad seetõttu ohtu. Muide, USA ja Iisrael ei ole neid allkirjastanud.
Kolmanda protokolli kohaselt ÜRO konventsioonile konkreetsete relvatüüpide kohta 1980. aastast, ei tohi süütavaid relvi kasutada tsiviilisikute vastu, ja mis kõige tähtsam, neid ei tohi kasutada sõjaliste objektide vastu, mis asuvad tsiviilisikute kogunemise piirkonnas.

Üldiselt on paberit palju, kuid selle staatus on sarnane tualettpaberile, sest neid mürske kasutatakse pidevalt — Palestiina ja Donbass kinnitavad.

Kuna fosfor reageerib veega ainult temperatuuril üle 500 kraadi Celsiuse, kasutatakse fosfori kustutamiseks suures koguses vett (kuumuse vähendamiseks ja fosfori tahkesse seisundisse viimiseks) või vask(II) sulfaadi lahust (kupros, nagu täpsustada), ning pärast kustutamist kaetakse fosfor niiske liivaga. Enesekeerduse vältimiseks hoitakse kollane fosfor veekihtide all (täpsemalt kaltsiumkloriidi lahuses, kuid vesi sobib ka). See on samuti oluline!

Kes siis toota fosforit? Siin, %username%, on midagi, mille üle uhke olla: peamine fosfori, toidufosforhappe, heksafosfaadi ja naatriumtripolifosfaadi tarnija on uhke Kasahstan!

Tegelikult on juba alates NL ajast uhkes linnas Džambul (jah, selle Džambuli Džabaeva nime järgi) rajatud ettevõte Kazfosfaat. Hiljem muudeti Džambul Taaraziks — aga ärme arutame, kas see oli otstarbekas, kasahhidel on selgem — kuid ettevõte jäi alles. Toorainebaasi olemasolu ja tootmisvõimekus, samuti äärmiselt madal tööjõu hind (ning mujal Taaraz/Džambulis ei ole ka tegelikult tööd) määrasid, et just siin toodetakse kollast fosforit.

Kui ma selles ettevõttes olin — seal on tore! Lõuna-Kasahstan, 300 km Usbekistanist — soe! Linnud laulavad! Kõik on roheline! Horisondil on mäed! Ilu!

Muide, Kazfosaadi tehas ei rikku sugugi seda idülli: kõik on roheluses, õites, väikese mäe nõlval.

Seal on tõeliselt hea

Ilusa olemise põhjus on lihtne — tooraine, toode ja tootmisjäätmed on fosforit sisaldavad ained, mis tegelikult on väetised. Seetõttu kõik kasvab ja õitseb.

Muide, tehase kõrgeim juhtkond ei armasta eriti pudeliharjasid. Keegi ei tea, miks. Seetõttu korraldatakse enne kõige kõrgema juhi visiiti töötajatele pudeliharjade välja kaevamise tööpäev. Noh, kuidas on — pudeliharjadega võitlemine — tead kõiki suvilas/aias, fosfori kaootilisuse kontekstis on see täiesti mõttetu: piisab päevast, maksimaalselt kahest. Aga juhtkond on selline.

Eriti muljet avaldas mind tehase laboratooriumi töö. Seal töötavad tõeliselt suured geeniused. Ja et sa saaksid aru, %username%, natuke fakte.

Kollane fosforis on äärmiselt oluline kontrollida lisandeid - eriti arseeni, antimonit, seleeni, nikkelit, vaske, tsinki, alumiiniumi, kaadmiumi, kromi, elavhõbedat, pliid ja rauda. Selleks, et seda kõike kontrollida, tuleb fosfor lahustada, kuid samal ajal ei tohi lahustuvatest elementidest midagi kaduma minna.

Esimene ülesanne: kuidas kaaluda seda, mis õhus põleb? Tehakse nii: lööakse fosforist ingot vee alla, valitakse suuremad tükid - väiksed süttivad liiga kiiresti - ja kantakse klaasi veega. Siis kaalutakse teist klaasi veega, võetakse fosfor esimesest, puhastatakse alkoholiga, oodatakse, kuni see kuivab, ja visatakse kaalutud klaasi veega. Kaalu erinevuse järgi määratakse fosfori mass.

Kuna see võib süttida - lähedal on vasevitriolilahus - kui see süttib, visatakse see sinna.

Siis lahustatakse fosfor. See lahustub lämmastikhappes, mis on küllastunud broomi aurudega - väga meeldiv ja aromaatne asi. Soovitan koduses kasutuses. On vaja visata fosfor sellesse segu, seejärel veidi soojendada ja kui reaktsioon algab - viia külma veega ämbritesse, sest see kuumenemine on tohutu. Ja segada-segada-segada - kui ei sega, siis tükid lihtsalt hüppavad keevast supist välja - tulemused on ebatäpsed! Segatakse käega, millel on kaks kindaid: happekaitseks kummist - ja sooja kaitseks villasest (lihtsalt kummist sulab, aga lihtsalt villane ei kaitse happepiiskade eest. Tõsi, kui fosfor satub, ei päästa kumbki.

Lummav vaatepilt kollase fosfori lahustumisest

Sellega kaasnevad lämmastikoksiid ja broom - see on teadmiseks. Tüdrukud peaksid kartma just neid punaseid sabasid ja fosforitükke, mis võivad sattuda riietele või kinda sisse. Fosfori 'aurudest' või 'lahustest' mürgitamiseks ei mäletata.

Jah, ja muide, tüdrukute palk, kes seda teevad - ei ole kõrgem kui 200 dollarit (ja lahendus on lihtne: Tarazis pole rohkem töötamise kohti, ma olen seda juba öelnud). Nii et järgmine kord, %username%, kui hakkad kurtma madala palga ja töö kahjulikkuse üle - mõtle Kazfosele!

Nüüd, kui põhiteadmised on kogutud - liigume nüüd kohapealse õnnetuse juurde Lvovis.

Kuna fosfor on Euroopas nõutud, ekspordib Kazphosphate läbi Tšehhi partnerite aktiivselt oma tooteid. Need transporditakse veega täidetud vagunites, seega on aru saada, et need liiguvad raudteetranspordiga.

Esmaspäeval, 16. juuli 2007. aastal, kell 16:55, toimus Ukrainas Lviv oblastis Buski rajoonis, Krassnoe-Ozhidiv lõigul kaubarongil nr 2005 15 vagunit, millel oli kollane fosfor, rööbastelt maha ja need kukkusid ümber. Koosseisus oli kokku 58 vagunit. Vagunid liikusid Kasahstani jaamast Asa (Taraz, Казахстан) Poola jaama Oklęs, ühe vaguni fosfori lekkimine põhjustas kuue teise vaguni isesüütamise.

See nägi välja epiline.

Ja edasi — segadus, meedia paisutatud paanika, kogemuse puudumine kollase fosforiga töötamisel ning täielik keemia tundmatus.

Tulekahju kustutamise ajal tekkis põletustoodete pilv, mille mõjutatud ala oli umbes 90 ruutkilomeetrit. Selles piirkonnas asusid 14 asulat Buski rajoonis, kus elab 11 tuhat inimest, samuti mõned alad Radekhivski ja Brodivski rajoonides. Ukraina eriolukordade ministeerium pakkus lähedalasuvate külade elanikele evakueerimist ja saadeti neile ligi kümme bussi, kuid paljud inimesed keeldusid oma kodude lahkumast. Lviv'i võimud kinnitasid, et sunniviisilist evakueerimist ei toimu, kuigi nad hoiatavad õnnetuse ettearvamatu tagajärje eest. Üks öö jooksul evakueeriti 6 asulast ajutiselt umbes 800 elaniku.

Teisipäeva seisuga oli kannatanud 20 inimest (6 eriolukordade ministeeriumi spetsialisti, 2 siseministeeriumi esindajat, 2 raudteetöötajat ja 10 kohaliku elaniku), kellest 13 viibis raskes ja keskmise raskusega seisundis Lviv'is lääne operatiivkomando sõjaväe meditsiinikeskuses haiglaravil. Seitsme haiglasse toimetatu seas olid eriolukordade ministeeriumi töötajad, kaks olid liiklusinspektsiooni töötajad, neli olid kohalikud elanikud.

Samas tõusis meedias kohutav ja äärmiselt vali kisa. Mõned neist pärlitest:

Kui ma seda kõike loen, tunnen ma kurbust. Sest see näitab absoluutselt keemiaalast teadmatust massides. Samuti — kui kergesti saab harimata massi manipuleerida (muide, %username%, kas sa tead, et Ameerika Ühendriikide orjapidajad uskusid, et orjad peaksid olema kirjaoskamatu — et nad ei saaks valeväljaandeid kopeerida, muid dokumente koostada, teiste asundustega kirjavahetust pidada, ülestõusude koordineerida jne — vähe on muutunud).

Siin on esitatud rohkem-vähem objektiivsed sündmused kronoloogias (ole ettevaatlik — ukraina keeles, kui häbi, ja sa ei tea — Google Translate):

Mida saab selle kronoloogia põhjal mõista?

Keegi ei teadnud midagi.
Kõik soovisid lihtsalt tähelepanu.
Päästeteenistused/MRSC olid hirmul.
Sõjavägi — samuti.
Kohalikus oli täielik segadus.
Kuni 18. juulini, mil Kazfosfati esindajad kohale tulid — ei mõistnud keegi, mida teha.
Keegi ei tahtnud millelegi maksta.

Pärast vestlemist mõnede Kazfosfati töötajatega, kes isiklikult osalesid avarii tagajärgede likvideerimises, saan öelda järgmist.

Mingit plahvatust/isehakkamist/fosfori plahvatust ei olnud — see sõitis rahulikult vees. Ja kollane fosfor ei plahvata iseenesest! Kuid raudtee ääres oli kahjustus, mistõttu tankid lendasid rööbastelt välja. Tankide kokkupõrkel tekkis pragunemine, mille kaudu voolas vesi — ja fosfor süttis. Temperatuur ja põletamise eripärad hävitasid lõpuks tanki.

Valge suits on täiesti seletatav — see on fosforhappe aur, mitte fosfor. Kui neid hingata — jah, algab tugev köha ja see ei ole eriti kasulik. Kuid see ei ole ka surmavalt ohtlik. Enamik kohaliku elanikkonna vigastustest on seotud sellega, et inimesed jooksid kokku koguma huvitavaid suitsvaid tükke pudeleid, aga piire ei olnud kohe püsti — kõik kartsid.
Tulekahjuohjamise hirm, et justkui "see jama vees põleb!" on seotud sellega, et tugev veejuga purustas fosfori väiksemateks tükkideks — need lendasid laiali ja süttisid. Oli vaja kasutada kas nõrga voolu või vahtu, mida hiljem ka tehti.
Üks huvitav fakt: kui kõik tulekahju kustutati ja jäid alles vaid tükid paagi sees — kustutasid seda kasahhid. Noh, kuidas nad kustutasid — peamiselt kogusid ja viskasid vette ämbritesse. Üks neist — tehase peatehnoloog, suur suitsetaja. Nii et ta kustutas ja suitsetas. Mõnes kohas levisid isegi pildid «hullust kasahhist, kes hirmuäratavas keemilises tulekahjus suitsetas!» Noh, mis siis ikka?
Mingit ökoloogilist katastroofi ega «teist Tšernobõli» ei olnud ja ei saanudki olla — tegelikult sai loodus fosforväetise annuse.
Ainus inimene, kes käitus adekvaatselt, kuulas kasahhe ja tegi nagu pidi — Vladimir Antonets, hädaolukordade teenistuse esimene asetäitja. Ilmselt sellepärast, et temal on punaväe kindral, kellel on hulgaliselt autasusid.

Pärast seda, kui selgus, et sensatsiooni ei tulnud: terrorirünnakut ei olnud, ökoloogilise katastroofi ohtu — samuti mitte, keegi ei surnud ja raha ei tule — kaotasid nad katastroofist kiiresti huvi. Ametlikult nimetati õnnetuse põhjusteks:

Rongiliikluse alal ebaõige seisund.
Ohutusnõuete rikkumine lokomotiivi meeskonna poolt.
Hooletus (ignored olid direktiivid ohtlike kaupade transpordi temperatuuri režiimi kohta).
Tsisternide ebaõige tehniline seisukord.

Tegelikult on kõige tõepärasem sellest esimene. Ülejäänud lisati, et kasahhidele kauba kadumise eest ei peaks maksma. Noh, nagu kindlustus kompenseeris.

Nii et kõik jäid oma kohale.

Moraal, %username%: õpi keemiat. See on igal pool. See aitab sul elada, ellu jääda ja midagi enda jaoks mõista.

Ja lõpuks…