Ciao, %username%.
Come promesso, ecco un articolo che racconta del fosforo giallo e di come ha brillato splendidamente sotto Leopoli in Ucraina non molto tempo fa.
Sì, lo so – Google fornisce molte informazioni su questo incidente. Purtroppo, gran parte di ciò che restituisce è falso o, come riferiscono i testimoni, menzogna.
Vediamo di chiarire!
Iniziamo prima con la parte tecnica, che per altro è molto importante!
Come racconta la noiosa Wikipedia, il fosforo è uno degli elementi più comuni nella crosta terrestre: la sua concentrazione è di circa 0,08–0,09% della sua massa. Non viene trovato in forma libera a causa della sua alta attività chimica. Forma circa 190 minerali, i più importanti dei quali sono l'apatite Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), il fosforite Ca3(PO4)2 e altri. Il fosforo fa parte di importanti composti biologici, come i fosfolipidi. È presente nei tessuti animali e nel composto delle proteine e di altre molecole biologicamente significative (ATP, DNA), ed è un elemento fondamentale per la vita. Ricorda questo, %username%, e ora andiamo avanti.
Il fosforo in forma pura può essere bianco, rosso, nero o metallico. Queste sono chiamate modificazioni allotropiche — il sesso debole è molto bravo a riconoscerle, perché può distinguere il diamante dalla grafite, che sono anch'essi modificazioni allotropiche, ma del carbonio. Insomma, il fosforo è simile a questo.
Il protagonista della nostra storia — il fosforo giallo — è in realtà fosforo bianco non purificato. Spesso, "non purificato" significa una mescolanza di fosforo rosso e non di qualche terribile elemento estraneo.
Il fosforo giallo (come anche quello bianco) è davvero un incubo: è una sostanza cristallina altamente tossica (il limite di concentrazione nell'aria è di 0,0005 mg/m³), infiammabile, di colore che varia da giallo chiaro a marrone scuro. Ha una densità di 1,83 g/cm³, fonde a +43,1 °C e bolle a +280 °C. Non si dissolve in acqua, si ossida facilmente all'aria e si infiamma spontaneamente. Brucia con una fiamma verde brillante, producendo una fitta nuvola di fumi bianchi — piccole particelle di decossido di tetrafosforo P4O10. Questa è l'ennesima noiosa informazione da Wikipedia, ma per favore, %username% — ricorda anche questa informazione.
Ora cominciamo ad approfondire.
Innanzitutto, nonostante la tossicità del fosforo, avvelenarsi con esso è estremamente difficile per una ragione molto semplice: si autoaccende nell'aria. Molto rapidamente. E brucia, come già detto, con una fiamma blu verde brillante. Nella pratica sembra così: posizioni un pezzo sul tavolo e inizia lentamente a fumare. Poi più velocemente. Poi ancora. E infine scoppia e brucia. Il tempo dell'accensione dipende dalla dimensione del pezzo: più è piccolo, più velocemente avviene. È quindi difficile immaginare una polvere fine di fosforo giallo nell'aria: si accenderebbe semplicemente.
Tuttavia, potresti obiettare che si dice: la dose letale di fosforo giallo per l'uomo è di 0,05-0,15 grammi, si scioglie bene nei liquidi dell'organismo e, una volta ingerito, viene rapidamente assorbito (tra l'altro, il fosforo rosso è insolubile e per questo relativamente poco tossico). L'avvelenamento acuto si verifica in caso di inalazione dei vapori di fosforo giallo e/o se questi entrano nel tratto gastrointestinale. L'avvelenamento si caratterizza per dolori addominali, vomito, bellissime masse vomitate che brillano al buio e emanano un odore di aglio, diarrea. Un altro sintomo dell'avvelenamento acuto da fosforo giallo è l'insufficienza cardiaca.
Leggendo questo, mi è venuto in mente l'avvelenamento da fosfina (i sintomi sono molto simili) e ho cominciato a riflettere – ma non già sull'esistenza dei vapori di fosforo giallo, bensì sull'adeguatezza dell'individuo che ha visto un pezzo fumante e luminoso al buio di qualcosa di sconosciuto – e subito lo ha mangiato. Beh, è così.
A proposito, per ottenere una soluzione di fosforo in acqua di 3 mg/l — cioè una soluzione satura, oltre non si dissolve — è necessario agitare un pezzo di fosforo in acqua per una settimana. Non l'ho inventato io, lo dice la normativa ГОСТ 32459-2013 — e non si tratta di informazioni da internet vari vari!
In generale, dal mio punto di vista, la tossicità del fosforo è molto sopravvalutata. Ma ci sono altri aspetti da considerare. Di questi parlerò più avanti.
Il fosforo brucia, come amano dire gli specialisti che lavorano con esso, secondo la regola del ditale: cioè un pezzo in fiamme si infiltra nella superficie su cui brucia. Può essere il tavolo, il metallo, la scarpa o la mano. La ragione è semplice: il prodotto della combustione — l'ossido di fosforo — è essenzialmente un ossido acido che attrae immediatamente l'acqua, formando acido fosforico. Anche se l'acido fosforico non è così carino come l'acido solforico o l'acido fluoridrico, non è comunque da sottovalutare — e quindi corrode tutto. A proposito, a volte viene aggiunto nei liquid detergenti per i WC. La piacevole combinazione di combustione ad alta temperatura (fino a 1300 °C) e acido caldo crea ulteriori fori sul tuo tavolo e, se non sei fortunato, nel tuo corpo. E sì, %username% — fa molto male.
Ho affermato molte volte e continuerò a farlo: non esiste nemico più grande per l'uomo di sé stesso. Certo, le proprietà del fosforo giallo non sono passate inosservate, e così le persone gentili hanno inventato l'uso di aggiungerlo nei proiettili infiammabili, poiché è molto comodo quando qualcosa prende fuoco improvvisamente nell'aria!
È davvero bello da vedere — puoi ammirarlo
Ma le persone dopo attacchi del genere non sembrano affatto belle — quindi è meglio non guardare
Dato che tutto ciò è molto affascinante, la progettazione, i test, il trasporto, il commercio, l'uso e lo smaltimento dei proiettili al fosforo sono effettuati in conformità con una serie di accordi e trattati internazionali, tra i quali:
- La dichiarazione di San Pietroburgo "Sull'abolizione dell'uso di proiettili esplosivi e infiammabili" del 1868.
- I protocolli aggiuntivi del 1977 alla Convenzione di Ginevra sulla protezione delle vittime della guerra del 1949, che vietano l'uso di munizioni contenenti fosforo bianco se le persone civili sono messe in pericolo a causa di ciò. Gli Stati Uniti e Israele non li hanno firmati, peraltro.
- Secondo il Terzo protocollo della Convenzione delle Nazioni Unite sulle armi specifiche del 1980, le armi incendiarie non devono essere utilizzate contro i civili e, inoltre, non possono essere impiegate contro obiettivi militari situati in aree con una concentrazione di popolazione civile.
In generale, ci sono molte carte, ma hanno uno status simile a quello della carta igienica, perché questi munizioni vengono utilizzate ovunque — la Palestina e il Donbass lo confermano.
Poiché il fosforo reagisce con l'acqua solo a temperature superiori a 500 gradi Celsius, per estinguere il fosforo si utilizza una grande quantità d'acqua (per abbassare la temperatura dell'incendio e trasformare il fosforo in stato solido) o una soluzione di solfato di rame (solfato di rame), dopo l'estinzione il fosforo viene coperto con sabbia umida. Per prevenire il rischio di autocombustione, il fosforo giallo viene conservato e trasportato sotto uno strato d'acqua (o, per essere precisi, una soluzione di cloruro di calcio, ma l'acqua va bene lo stesso). Questo è importante!
Chi produce fosforo? Ecco, %username%, qualcuno si sentirà orgoglioso: il principale fornitore di fosforo, acido fosforico alimentare, esafosfato e tripolifosfato di sodio è l'orgoglioso Kazakistan!
In realtà, fin dai tempi dell'URSS, nella famosa città di Jambul (sì, quella di Jambul Jabaev) è stata costruita l'azienda Kazphosfat. Poi Jambul è stata rinominata Taraz — ma non discutiamo sull'opportunità, ai kazaki piace così — ma l'azienda è rimasta. La presenza di risorse e di potenza produttiva, nonché il costo estremamente basso della manodopera (e a Taraz/Jambul sostanzialmente non c'è altro lavoro) hanno portato alla produzione di fosforo giallo proprio qui.
Quando sono stato in questa azienda — è fantastico! Sud del Kazakhstan, 300 km dall'Uzbekistan — fa caldo! Gli uccelli cantano! Tutto è verde! All'orizzonte — montagne! Bellezza!
A proposito, la fabbrica di Kazphosfat non interrompe affatto questa idillia: immersa nel verde, nei fiori, sul pendio di una piccola montagna.
È davvero un bel posto
La ragione della bellezza è semplice: la materia prima, il prodotto e i rifiuti della produzione sono sostanze fosforiche che sono in effetti fertilizzanti. Ecco perché tutto cresce e fiorisce.
A proposito, la direzione più alta della fabbrica non ama affatto i tarassachi. Nessuno sa perché. Così, prima della visita del dirigente di vertice, ai lavoratori viene organizzata una giornata di pulizia per estirpare i tarassachi. Beh, chi non sa cosa significhi combattere contro i tarassachi, lo sa bene da giardini e orti; nell'ambito del caos del fosforo, è del tutto inutile: ci vuole un giorno, al massimo due. Ma la direzione è così.
Soprattutto mi ha colpito il lavoro del laboratorio dell'azienda. Lì ci sono davvero delle grandi menti. E per farti capire, %username%, qualche fatto.
Nel fosforo giallo è molto importante controllare le impurità, soprattutto arsenico, antimonio, selenio, nichel, rame, zinco, alluminio, cadmio, cromo, mercurio, piombo e ferro. Per controllare tutto ciò, il fosforo deve essere sciolto, e durante questo processo, tutto ciò che deve essere controllato non deve volatilizzarsi.
Compito numero uno: come pesare ciò che brucia nell'aria? Si procede in questo modo: si batte un blocco di fosforo sotto uno strato d'acqua, si selezionano i pezzi più grandi — i frammenti piccoli si accendono troppo rapidamente — e si trasferiscono in un bicchiere d'acqua. Poi si pesa un altro bicchiere d'acqua, si prende il fosforo dal primo, lo si asciuga con alcool, si attende che si asciughi — e lo si getta nel bicchiere pesato con acqua. Dalla differenza di peso si determina la massa del fosforo.
Poiché potrebbe infiammarsi — vicino c'è una soluzione di solfato di rame — se si accende, si getta in essa.
Poi il fosforo viene dissolto. Si scioglie nell'acido nitrico saturo di vapori di bromo — una cosa molto bella e profumata. Lo consiglio per l'uso domestico. È necessario aggiungere il fosforo a questa miscela, riscaldare leggermente, e quando inizia la reazione — trasferirlo in una vasca con acqua fredda, poiché il riscaldamento è colossale. E mescolare-mescolare-mescolare — se non si mescola, i pezzi salteranno semplicemente via dal brodo bollente — i risultati saranno imprecisi! Si mescola con la mano, indossando due guanti: uno di gomma per l'acido — e uno di feltro per il calore (il semplice guanto di gomma si scioglie, mentre il solo guanto di feltro non protegge dalle gocce d'acido. Tuttavia, se il fosforo entra in contatto — entrambi non serviranno a nulla.
Uno spettacolo ipnotico della dissoluzione del fosforo giallo
Durante questo processo volano ossidi di azoto e bromo — giusto per informare. Le ragazze dovrebbero temere questi zampe rosse e pezzi di fosforo che possono finire sui vestiti o sui guanti. Non si ricordano avvelenamenti da "vapori" o "soluzioni" di fosforo.
Sì, a proposito, lo stipendio delle ragazze che fanno questo non supera i 200 $ (e la spiegazione è semplice: a Taraz non ci sono altre opportunità di lavoro, l'ho già detto). Quindi la prossima volta, %username%, quando ti lamenti dello stipendio basso e dei rischi del lavoro, ricorda Kazfosfat!
Ora, quando abbiamo accumulato le conoscenze di base, passiamo all'incidente a Leopoli.
Dal momento che in Europa il fosforo è richiesto, Kazfosfat esporta attivamente i suoi prodotti attraverso partner cechi. Viene trasportato in cisterne riempite d'acqua e, come si può capire, utilizzando il trasporto ferroviario.
Lunedì 16 luglio 2007, alle 16:55, nel distretto di Busk, nell'Oblast di Leopoli in Ucraina, quindici cisterne di fosforo giallo del treno merci n. 2005 sono deragliate e si sono capovolte nella sezione ferroviaria tra Krasne e Ozhidiv. Complessivamente, il convoglio era composto da 58 vagoni. Le cisterne viaggiavano dalla stazione kazaka di Asa (Taraz, Kazakistan) alla stazione di Oklęsza (Polonia). Una fuoriuscita di fosforo da una cisterna ha provocato l'autoignizione di altre sei cisterne.
È stato epico
E poi è stata una miscela di panico, esagerazione dei media, mancanza di esperienza nella gestione del fosforo giallo e completa ignoranza della chimica.
Durante l'estinzione dell'incendio si è formato un nubifragio di prodotti della combustione con una zona di impatto di circa 90 chilometri quadrati. In questa zona si trovano 14 località del distretto di Busk, dove vivono 11 mila persone, oltre a territori separati dei distretti di Radekhiv e Brody. Il Ministero delle Emergenze dell'Ucraina ha suggerito ai residenti dei villaggi circostanti di evacuarsi, inviando circa dieci autobus, ma molte persone hanno rifiutato di lasciare le proprie case. Le autorità di Leopoli hanno assicurato che non verranno effettuate evacuazioni forzate, anche se hanno avvertito della imprevedibilità delle conseguenze dell'incidente. In tutta la notte, circa 800 residenti sono stati temporaneamente trasferiti da 6 località del distretto di Busk.
Martedì si registravano 20 persone ferite (6 specialisti del Ministero delle Emergenze, 2 rappresentanti del Ministero degli Interni, 2 ferrovieri e 10 cittadini locali), di cui 13 in condizioni gravi e medio-gravi sono stati ricoverati nel centro medico clinico militare del Comando Operativo Ovest a Leopoli. Settimana di ricoverati - lavoratori del Ministero delle Emergenze, due - agenti della Polizia Stradale, quattro - residenti locali.
Nel frattempo, i media hanno sollevato un clamore furioso e disordinato. Alcuni dei punti salienti:
- …
Leggendo tutto questo, mi sento triste. Perché mostra un'ignoranza totale della chimica nella massa. Inoltre, come sia facile manipolare una massa poco istruita (a proposito, %username%, lo sapevi che i padroni di schiavi negli USA sono sempre stati convinti che gli schiavi dovessero essere analfabeti - per non poter falsificare i documenti di rilascio, fare altre comunicazioni, coordinare ribellioni, ecc. - poco è cambiato).
Eventi più o meno obiettivi nella cronologia sono mostrati qui (attenzione - ucraino, se è imbarazzante e non sai - Google Translate):
Cosa si può capire da questa cronologia?
- Nessuno sapeva nulla.
- Tutti volevano farsi pubblicità.
- I vigili del fuoco/EMERGENZA erano spaventati.
- Anche i militari.
- Tra la gente locale c'era un completo caos.
- Fino a quando il 18 luglio non sono arrivati i rappresentanti di Kazfosfato - nessuno sapeva cosa fare.
- Nessuno voleva pagare per nulla.
Dopo aver parlato con alcuni dipendenti di Kazfosfat, direttamente coinvolti nella gestione delle conseguenze dell'incidente, posso dire quanto segue.
Non c'è stato alcuna esplosione/autocombustione/sabotaggio del fosforo: si stava semplicemente muovendo tranquillamente nell'acqua. Inoltre, il fosforo giallo non esplode da solo! Tuttavia, si è verificato un danno alla linea ferroviaria, a causa del quale i serbatoi sono deragliati. Nell'impatto dei serbatoi si è creata una fessura, attraverso la quale è fuoriuscita acqua — e il fosforo si è incendiato con successo. La temperatura e le caratteristiche della combustione hanno infine distrutto il serbatoio.
- Il fumo bianco è facilmente spiegabile: si tratta dei vapori dell'acido fosforico, ma non del fosforo. Se si respira, sì, si inizia a tossire forte e non è particolarmente salutare. Tuttavia, non è mortalmente dannoso. La maggior parte delle ferite tra la popolazione locale è dovuta al fatto che le persone hanno iniziato a raccogliere curiosi pezzi fumanti in bottiglie d'acqua, e non è stato messo immediatamente un cordone di sicurezza — tutti avevano paura.
- La paura dei pompieri che si diceva «questa cosa brucia con l'acqua!» era legata al fatto che un potente getto d'acqua frantumava il fosforo in pezzi più piccoli, i quali si disperdevano e prendevano fuoco. Serviva un getto più debole o una schiuma, e così è stato fatto successivamente.
- A proposito, quando tutto è stato spento e sono rimasti solo pezzi all'interno della cisterna, a spegnerla erano i kazaki. Beh, come hanno fatto? Raccolgono e gettano in secchi d'acqua per lo più. Uno di loro, il principale tecnologo dell'impianto, era un accanito fumatore. Ebbene, lui spegneva e fumava. In alcune foto è persino apparsa la scena del «matto kazako che fuma anche durante un terribile incendio chimico!» Ma, che ci vuoi fare?
- Non c'è stata nessuna catastrofe ecologica né un «secondo Cernobyl» — in sostanza, la natura ha ricevuto una dose di fertilizzanti fosforici.
- L'unica persona che si è comportata in modo adeguato, ascoltando i kazaki e agendo correttamente, è stata Vladimir Antonets, primo vice ministro dell'EMERCOM. Probabilmente perché è un generale con una montagna di riconoscimenti.
Dopo che è diventato chiaro che non c'era stata alcuna sensazione: non ci sono stati attacchi terroristici, minacce di catastrofi ecologiche - nessuno è morto e non daranno soldi - l'interesse per la catastrofe è rapidamente svanito. Le cause ufficiali dell'incidente sono state indicate:
- Inadeguatezza dello stato dei binari in questo tratto ferroviario.
- Violazione delle norme di sicurezza da parte dei membri del personale del locomotore.
- Negligenza (ignoring le istruzioni riguardanti la modalità di temperatura per il trasporto di merci particolarmente pericolose).
- Inadeguato stato tecnico dei serbatoi.
Di fatto, la verità più autentica di tutto questo è la prima. Il resto è stato aggiunto per non pagare ai kazakhi per la perdita del carico. Insomma, sembrava che l'assicurazione avesse risarcito.
Quindi tutti sono rimasti come prima.
Morale, %username%: studia chimica. È ovunque. Ti aiuterà a vivere, a sopravvivere e a capire qualcosa per te stesso.
E infine…
Non tutte le sostanze chimiche sono dannose. Senza idrogeno e ossigeno, ad esempio, non si potrebbe ottenere acqua, il componente principale della birra.
— Dave Barry, che non è mai stato un chimico
Fonte: habr.com
