🥇O żółtym fosforze i panicznej naturze człowieka

Witaj %username%.

Jak obiecaliśmy, przedstawiamy artykuł o żółtym fosforze i jego wspaniałym płomieniu, który niedawno płonął niedaleko Lwowa na Ukrainie.

Tak, wiem, że Google podaje wiele informacji na temat tego wypadku. Niestety, większość z tego, co mówi, jest nieprawdą lub, jak twierdzą naoczni świadkowie, kłamstwem.

Zastanówmy się!

No cóż, przede wszystkim jest to część materialna, której nikt nie lubi, ale swoją drogą jest ona bardzo ważna!

Jak wyjaśnia nudna Wikipedia, fosfor jest jednym z powszechnie występujących pierwiastków w skorupie ziemskiej: jego zawartość stanowi 0,08-0,09% jej masy. Ze względu na dużą aktywność chemiczną nie występuje w stanie wolnym. Tworzy około 190 minerałów, z których najważniejsze to apatyt Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), fosforyt Ca3(PO4)2 i inne. Fosfor jest składnikiem najważniejszych związków biologicznych – fosfolipidów. Występuje w tkankach zwierzęcych, jest składnikiem białek i innych niezbędnych związków organicznych (ATP, DNA) i jest elementem życia. Zapamiętaj to, %username%, i przejdziemy dalej.

Fosfor w czystej postaci ma kolor biały, czerwony, czarny i metaliczny. Nazywa się je modyfikacjami alotropowymi – płeć słaba rozumie je bardzo dobrze, ponieważ potrafi odróżnić diament od grafitu dotykiem – i są to również modyfikacje alotropowe, tyle że węgla. Generalnie fosfor jest taki sam.

Bohater naszej opowieści, żółty fosfor, jest tak naprawdę nieoczyszczonym białym fosforem. Bardzo często określenie „nieoczyszczony” oznacza domieszkę czerwonego fosforu, a nie jakieś obce pierwiastki.

Fosfor żółty (podobnie jak fosfor biały) to prawdziwe piekło: silnie toksyczna (dopuszczalne stężenie w powietrzu atmosferycznym wynosi 0,0005 mg/m³), łatwopalna substancja krystaliczna o barwie od jasnożółtej do ciemnobrązowej. Gęstość właściwa 1,83 g/cm³, topnieje w temperaturze +43,1 °C, wrze w temperaturze +280 °C. Nie rozpuszcza się w wodzie, łatwo ulega utlenieniu i ulega samozapłonowi w powietrzu. Pali się oślepiającym, jasnozielonym płomieniem, wydzielając gęsty, biały dym - małe cząsteczki dekatlenku czterofosforu P4O10. To znów nudna Wikipedia, ale proszę, %username%, zapamiętaj i te informacje.

Teraz to rozgryziemy.

Cóż, po pierwsze, pomimo toksyczności fosforu, zatrucie nim jest niezwykle trudne z bardzo prostego powodu: ulega on samozapłonowi w powietrzu. Bardzo szybko. I pali się, jak już powiedziano, jasnym, niebiesko-zielonym płomieniem. W praktyce wygląda to tak: kładziesz figurę na stole, a ona powoli zaczyna dymić. A więc szybciej. Poza tym. A potem wybucha i płonie. Czas błysku zależy od rozmiaru elementu: im mniejszy, tym szybszy. Dlatego trudno mi sobie wyobrazić drobny pył żółtego fosforu w powietrzu - po prostu by się zapalił.

Można by jednak zaprotestować, ale oto, co piszą: dawka śmiertelna żółtego fosforu dla człowieka wynosi 0,05–0,15 grama, fosfor ten dobrze rozpuszcza się w płynach ustrojowych i szybko wchłania się po spożyciu (fosfor czerwony jest zresztą nierozpuszczalny, a zatem stosunkowo nietoksyczny). Do ostrego zatrucia dochodzi w wyniku wdychania oparów żółtego fosforu i/lub ich przedostania się do przewodu pokarmowego. Zatrucie objawia się bólem brzucha, wymiotami, pięknymi wymiocinami, które świecą w ciemności i pachną czosnkiem, oraz biegunką. Innym objawem ostrego zatrucia żółtym fosforem jest niewydolność serca.

Po przeczytaniu tego, z jakiegoś powodu przypomniało mi się zatrucie fosfiną (objawy są bardzo podobne) i mocno się nad tym zastanowiłem – jednak nie nad istnieniem żółtych oparów fosforu, ale nad adekwatnością zachowania jednostki, która w ciemności zobaczyła dymiący, żarzący się kawałek czegoś nieznanego – i natychmiast to zjadła. No i to tyle.

Nawiasem mówiąc, aby uzyskać roztwór fosforu w wodzie o stężeniu 3 mg/l - a jest to roztwór nasycony, więcej się nie rozpuszcza - należy przez tydzień potrząsać kawałkiem fosforu w wodzie. Cóż, ja tego nie wymyśliłem, tak mówi GOST 32459-2013 – i to nie jest Internet!

Generalnie uważam, że toksyczność fosforu jest mocno przesadzona. Ale ma też inne niuanse. Więcej o nich poniżej.

Fosfor pali się, jak mawiają specjaliści pracujący z nim, zgodnie z zasadą świdra: płonący kawałek wżera się w powierzchnię, na której się pali. Na stole. Do metalu. Do bagażnika. W dłoni. Powód jest prosty: produkt spalania, tlenek fosforu, to w zasadzie tlenek kwasowy, który natychmiast przyciąga wodę, tworząc kwas fosforowy. Kwas fosforowy, choć nie tak słodki jak kwas siarkowy czy fluorowodorowy, nie mniej lubi jeść – i dlatego wszystko niszczy. Nawiasem mówiąc, dodaje się go czasem do płynu do czyszczenia toalet. Dobre połączenie spalania w wysokiej temperaturze (do 1300 °C) i gorącego kwasu powoduje powstanie dodatkowych dziur w twoim stole, a jeśli masz pecha, także w twoim ciele. I tak, %username% jest Bardzo Bolesne.

Wielokrotnie już stwierdzałem i nadal będę stwierdzał, że nie ma dla człowieka większego wroga niż on sam: oczywiście właściwości żółtego fosforu nie pozostały niezauważone - i dobrzy ludzie wpadli na pomysł, aby dodawać go do amunicji zapalającej, bo jest to bardzo wygodne, gdy coś nagle zajmie się ogniem w powietrzu!

Wygląda bardzo pięknie - można to podziwiać

Ale ludzie po takich atakach nie wyglądają zbyt dobrze, więc lepiej nie patrzeć

Ponieważ wszystko to jest tak urokliwe, opracowywanie, testowanie, transport, handel, użytkowanie i usuwanie amunicji fosforowej odbywa się z uwzględnieniem szeregu międzynarodowych porozumień i traktatów, w tym:

Deklaracja Petersburga „O zniesieniu używania pocisków wybuchowych i zapalających” z 1868 r.
Dodatkowe protokoły do Konwencji Genewskiej o ochronie ofiar wojny z 1977 r. z 1949 r. zakazują stosowania amunicji z białym fosforem, jeśli naraża to ludność cywilną na niebezpieczeństwo. Nawiasem mówiąc, nie podpisały ich Stany Zjednoczone i Izrael.
Zgodnie z Trzecim Protokołem do Konwencji ONZ o niektórych broniach z 1980 r., broni zapalającej nie wolno używać przeciwko ludności cywilnej, a ponadto nie można jej używać przeciwko obiektom wojskowym, które znajdują się na obszarach, na których znajdują się skupiska ludności cywilnej.

Generalnie papierów jest sporo, ale mają status zbliżony do papieru toaletowego, bo ta amunicja jest cały czas używana - Palestyna i Donbas to potwierdzą.

Ponieważ fosfor reaguje z wodą dopiero w temperaturach powyżej 500 stopni Celsjusza, do gaszenia fosforu używa się dużych ilości wody (aby obniżyć temperaturę pożaru i przekształcić fosfor w stan stały) lub roztworu siarczanu miedzi (miedzi siarczan); Po ugaszeniu fosfor przysypuje się mokrym piaskiem. Aby zapobiec samozapłonowi, żółty fosfor jest przechowywany i transportowany pod warstwą wody (dokładnie rzecz biorąc, pod roztworem chlorku wapnia, ale woda też może być). To też jest ważne!

Kto produkuje fosfor? A tu, %username%, ktoś będzie dumny: głównym dostawcą fosforu, spożywczego kwasu fosforowego, heksafosforanu i trójpolifosforanu sodu jest dumny Kazachstan!

Faktycznie, już w czasach ZSRR, w sławnym mieście Dżambuł (tak, nazwanym na cześć tegoż Dżambuła Dżabajewa) zbudowano przedsiębiorstwo Kazfosforan. Potem Dżambuł przemianowano na Taraz – cóż, nie będziemy dyskutować o doraźności, Kazachowie wiedzą lepiej – ale przedsięwzięcie pozostało. Dostępność bazy surowcowej i mocy produkcyjnych, a także wyjątkowo niskie koszty pracy (a w Tarazie/Dzhambulu po prostu nie ma gdzie indziej pracować) zdecydowały o tym, że żółty fosfor jest tu produkowany.

Kiedy pracowałem w tym przedsiębiorstwie, było tam dobrze! Południowy Kazachstan, 300 km do Uzbekistanu – ciepło! Ptaki śpiewają! Wszystko jest zielone! Góry na horyzoncie! Uroda!

Nawiasem mówiąc, zakład Kazfosat w niczym nie zakłóca tej sielanki: jest cały zielony i pełen kwiatów, na zboczu niewielkiej góry.

Tam jest naprawdę dobrze

Powód tego piękna jest prosty: surowce, produkty i odpady produkcyjne to substancje zawierające fosfor, które w rzeczywistości są nawozami. Teraz wszystko rośnie i kwitnie.

Nawiasem mówiąc, najwyższe kierownictwo zakładu naprawdę nie lubi mniszka lekarskiego. Nikt nie wie dlaczego. Dlatego też przed wizytą najwyższych rangą urzędników, pracownikom wyznaczono dzień sprzątania w celu usunięcia mniszków lekarskich. Cóż, każdy wie, jak wygląda walka z mniszkami lekarskimi w domkach letniskowych/ogrodach, ale w kontekście chaosu fosforowego jest to zupełnie bezcelowe: efekt utrzymuje się przez dzień, maksymalnie dwa. Ale na tym właśnie polega przywództwo.

Szczególne wrażenie zrobiła na mnie praca laboratorium przedsiębiorstwa. Są tam naprawdę inteligentni ludzie. Abyś zrozumiał, %username%, oto kilka faktów.

W przypadku fosforu żółtego bardzo ważna jest kontrola zanieczyszczeń, zwłaszcza arsenu, antymonu, selenu, niklu, miedzi, cynku, aluminium, kadmu, chromu, rtęci, ołowiu i żelaza. Aby to wszystko kontrolować, fosfor musi się rozpuścić, a jednocześnie wszystko, co jest kontrolowane, nie może odlecieć.

Problem numer jeden: jak zważyć coś, co zapala się w powietrzu? Robią to w ten sposób: wbijają sztabkę fosforu pod warstwę wody, wybierają większe kawałki – małe zbyt szybko się palą – i przenoszą je do szklanki z wodą. Następnie zważ kolejną szklankę wody, usuń fosfor z pierwszej, przetrzyj go alkoholem, poczekaj aż wyschnie i wrzuć go do odważonej szklanki z wodą. Masę fosforu określa się na podstawie różnicy ciężarów.

Ponieważ może się zapalić, w pobliżu znajduje się roztwór siarczanu miedzi - jeśli się zapali, wrzucają go do wody.

Następnie fosfor ulega rozpuszczeniu. Rozpuszcza się w kwasie azotowym nasyconym parami bromu - bardzo przyjemna i aromatyczna substancja. Polecam do użytku domowego. Do tej mieszanki trzeba wrzucić fosfor, potem trochę podgrzać i gdy reakcja się rozpocznie, przelać do wanny z zimną wodą, bo nagrzewanie jest kolosalne. I mieszaj, mieszaj, mieszaj - jeśli nie będziesz mieszać, kawałki po prostu wyskoczą z bulgoczącej zupy - wyniki będą niedokładne! Mieszają go ręką, zakładają dwie rękawiczki: gumową na kwas i filcową na temperaturę (gumowa po prostu się topi, ale filcowa nie chroni przed kroplami kwasu. Jeśli jednak dostanie się fosfor, obie nie ochronią.

Hipnotyzujący widok rozpuszczającego się żółtego fosforu

W procesie tym uwalniają się tlenki azotu i brom - informujemy. Dziewczynki boją się czerwonych ogonków i kawałków fosforu, które mogą osadzić się na ich ubraniach lub rękawiczkach. Nie odnotowano żadnych zatruć „parami” lub „roztworami” fosforu.

Tak, swoją drogą, pensja dziewczyn, które to robią, nie przekracza 200 dolarów (i odpowiedź jest prosta: nie ma nigdzie indziej pracy w Taraz, już to mówiłam). Więc następnym razem, %username%, kiedy będziesz narzekał na niskie zarobki i niebezpieczną pracę, pamiętaj o Kazphosphate!

No cóż, teraz gdy podstawowa wiedza została już zgromadzona, możemy przejść do wypadku we Lwowie.

Ponieważ w Europie istnieje popyt na fosfor, Kazphosphate aktywnie eksportuje swoje produkty za pośrednictwem czeskich partnerów. Podróżuje w zbiornikach wypełnionych wodą i widać, że jest transportowana koleją.

W poniedziałek 16 lipca 2007 r. o godz. 16 w rejonie buskim obwodu lwowskiego na Ukrainie, na odcinku Krasnoje-Ożydów, wykoleiło się i przewróciło 55 wagonów-cystern z żółtym fosforem z pociągu towarowego nr 15. Łącznie było 2005 wagonów. Czołgi jechały ze stacji Asa w Kazachstanie (Taraz, Kazachstan) do stacji Oklesa (Rzeczpospolita Polska). Wyciek fosforu z jednego zbiornika spowodował samozapłon sześciu innych zbiorników.

Wyglądało epicko

A potem jest mieszanka paniki, rozdmuchanej przez media, braku doświadczenia w pracy z żółtym fosforem i całkowitej niewiedzy na temat chemii.

W trakcie gaszenia pożaru utworzyła się chmura produktów spalania, której strefa zniszczeń wyniosła około 90 kilometrów kwadratowych. Strefa ta obejmuje 14 miejscowości w rejonie buskim, w których mieszka 11 tysięcy osób, a także oddzielne terytoria rejonów radechowskiego i brodowskiego tego obwodu. Ukraińskie Ministerstwo ds. Sytuacji Nadzwyczajnych zasugerowało ewakuację mieszkańców pobliskich wiosek i wysłało do nich około dziesięciu autobusów, jednak wiele osób odmówiło opuszczenia swoich domów. Władze Lwowa zapewniły, że nikt nie zostanie przymusowo ewakuowany, choć ostrzegły przed nieprzewidywalnością skutków wypadku. Łącznie w ciągu nocy przesiedlono tymczasowo około 6 mieszkańców z 800 miejscowości na terenie rejonu Busk.

Do wtorku odnotowano 20 ofiar (6 specjalistów MSW, 2 przedstawicieli MSW, 2 pracowników kolei i 10 mieszkańców), z czego 13 w stanie ciężkim i średnim trafiło do szpitala Wojskowo-Medyczno-Klinicznego Centrum Zachodniego Dowództwa Operacyjnego we Lwowie. Siedem osób hospitalizowanych to pracownicy Ministerstwa ds. Sytuacji Nadzwyczajnych, dwie to pracownicy Państwowej Inspekcji Bezpieczeństwa Ruchu Drogowego, a cztery to lokalni mieszkańcy.

W tym samym czasie media wybuchły niezwykle brutalnym i dzikim wrzaskiem. Oto niektóre z pereł:

Smutno mi się robi, gdy to czytam. Ponieważ świadczy o zupełnej ignorancji społeczeństwa w zakresie chemii. A także - jak łatwo jest manipulować niewykształconymi masami (nawiasem mówiąc, %username%, czy wiedziałeś, że właściciele niewolników w USA głęboko wierzyli, że niewolnicy powinni być analfabetami - aby nie mogli fałszować świadectw urlopowych i innych dokumentów, korespondować z innymi osadami, koordynować powstań itd. - niewiele się zmieniło).

Tutaj pokazane są mniej lub bardziej obiektywne wydarzenia w porządku chronologicznym (uwaga - ukraiński, jeśli nie znasz, wstyd - Google Translate):

Co można zrozumieć z tej chronologii?

Nikt nic nie wiedział.
Każdy chciał zdobyć rozgłos.
Strażacy/służby ratunkowe były przestraszone.
Wojsko również.
Wśród mieszkańców panował kompletny chaos.
Aż do przybycia przedstawicieli Kazphosphate 18 lipca nikt nie wiedział, co robić.
Nikt nie chciał za nic płacić.

Po rozmowie z kilkoma pracownikami Kazphosphate, którzy bezpośrednio brali udział w usuwaniu skutków wypadku, mogę powiedzieć następujące rzeczy.

Nie doszło do eksplozji/samozapłonu/detonacji fosforu – pojazd spokojnie przemieszczał się pod wodą. A żółty fosfor sam w sobie nie może eksplodować! Jednak doszło do uszkodzenia torów kolejowych, w wyniku czego wagony cysterny wykoleiły się. Kiedy zbiorniki zderzyły się, powstała szczelina, przez którą wypłynęła woda, a fosfor zajął się ogniem. Temperatura i parametry spalania ostatecznie zniszczyły czołg.

Biały dym jest zupełnie zrozumiały – to opary kwasu fosforowego, a nie fosforu. Jeśli je wdychasz, owszem, zaczynasz mocno kaszleć i ogólnie rzecz biorąc, nie jest to szczególnie pomocne. Nie jest to jednak śmiertelnie niebezpieczne. Większość obrażeń miejscowej ludności wynikała z faktu, że ludzie pobiegli pozbierać interesujące kawałki dymu do butelek z wodą, a kordonu nie utworzono od razu – wszyscy się bali.
Strach strażaków, że rzekomo „to gówno pali się od wody!” Stało się tak, ponieważ silny strumień wody rozbił fosfor na mniejsze kawałki, które następnie rozpadły się i zapaliły. Konieczne było zastosowanie słabego strumienia lub piany, co później zrobiono.
Nawiasem mówiąc, kiedy wszystko zostało ugaszone i w czołgu pozostały tylko fragmenty, to właśnie Kazachowie go ugasili. No cóż, tak to gasili – przeważnie zbierali śmieci i wrzucali do wiader z wodą. Jeden z nich jest głównym technologiem zakładu i nałogowym palaczem. Więc zgasił papierosa i zapalił. W niektórych miejscach można znaleźć nawet zdjęcia „szalonego Kazacha, który wciąż pali w straszliwym pożarze chemicznym!” krążyły. No i co z tego?
Nie było żadnej katastrofy ekologicznej ani „drugiego Czarnobyla” i nie mogło go być – w istocie przyroda otrzymała dawkę nawozów fosforowych.
Jedyną osobą, która zachowała się odpowiednio, wysłuchała Kazachów i zrobiła to, co było konieczne, był Władimir Antonec, pierwszy wiceminister ds. sytuacji nadzwyczajnych. Prawdopodobnie dlatego, że jest generałem pułkownikiem i posiada wiele odznaczeń.

Kiedy stało się jasne, że sensacja się nie powiodła: nie było żadnego ataku terrorystycznego, nie było zagrożenia katastrofą ekologiczną, nikt nie zginął i żadne pieniądze nie zostaną przekazane – zainteresowanie katastrofą szybko zanikło. Oficjalne przyczyny wypadku były następujące:

Tory na tym odcinku linii kolejowej są w złym stanie.
Naruszenie przepisów bezpieczeństwa przez członków obsługi lokomotywy.
Zaniedbanie (ignorowano instrukcje dotyczące kontroli temperatury podczas transportu szczególnie niebezpiecznych towarów).
Zły stan techniczny czołgów.

Tak naprawdę najbardziej prawdziwe jest pierwsze stwierdzenie. Resztę doliczono, aby nie płacić Kazachom za utratę ładunku. No cóż, wygląda na to, że ubezpieczenie wypłaciło odszkodowanie.

Więc wszyscy pozostali tacy sami.

Morał tej historii, %username%: uczyć się chemii. Ona jest wszędzie. Pomoże Ci żyć, przetrwać i samemu coś zrozumieć.

I w końcu ...