Pozdravljeni %username%.
Kot obljubljeno, tukaj je članek-zgodba o rumenem fosforju in o tem, kako je relativno nedavno veličastno gorel blizu Lvova v Ukrajini.
Da, vem - Google daje veliko informacij o tej nesreči. Žal večina tega, kar izda, ni res ali, kot pravijo očividci, nesmisel.
Ugotovimo!
No, najprej, nikomur najljubša strojna oprema, a mimogrede je zelo pomembna!
Kot pravi dolgočasna Wikipedia, je fosfor eden pogostih elementov zemeljske skorje: njegova vsebnost je 0,08-0,09% njene mase. V prostem stanju ga zaradi visoke kemične aktivnosti ne najdemo. Tvori okoli 190 mineralov, med katerimi so najpomembnejši apatit Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), fosforit Ca3(PO4)2 idr. Fosfor je del najpomembnejših bioloških spojin - fosfolipidov. V živalskih tkivih je del beljakovin in drugih bistvenih organskih spojin (ATP, DNK) in je element življenja. Zapomni si to, %uporabniško ime%, in gremo naprej.
Fosfor je v svoji čisti obliki bel, rdeč, črn in kovinski. To se imenuje alotropne modifikacije - šibkejši spol jih zelo dobro pozna, saj na otip loči diamant od grafita - in to so tudi alotropne modifikacije, le v ogljiku. Na splošno je fosfor enak.
Junak naše zgodbe - rumeni fosfor - je pravzaprav nerafinirano belo. Zelo pogosto "nerafinirano" pomeni primesi rdečega fosforja in ne nekaj srhljivih tujih elementov.
Rumeni fosfor (tako kot beli fosfor) je pravi pekel: zelo strupena (najvišja dovoljena koncentracija v atmosferskem zraku 0,0005 mg/m³), vnetljiva kristalinična snov svetlo rumene do temno rjave barve. Specifična teža 1,83 g/cm³, tali se pri +43,1 °C, vre pri +280 °C. Je netopen v vodi, zlahka oksidira na zraku in se samovžge. Gori z bleščečim svetlo zelenim plamenom in oddaja gost bel dim - majhne delce tetrafosforjevega dekaoksida P4O10. To je spet dolgočasna Wikipedija, toda prosim, %uporabniško ime%, zapomni si tudi to informacijo.
Zdaj pa poglejmo.
No, prvič, kljub toksičnosti fosforja se je z njim izjemno težko zastrupiti iz zelo preprostega razloga: na zraku se spontano vžge. Zelo hitro. In gori, kot že rečeno, z modrim, svetlo zelenim plamenom. V praksi je to videti takole: daš kos na mizo in počasi se začne kaditi. Potem hitreje. Potem več. In potem se razplamti in zagori. Čas bliskanja je odvisen od velikosti kosa: manjši je, hitrejši. Zato si težko predstavljam droben prah rumenega fosforja v zraku - kar zagorelo bo.
Čeprav lahko ugovarjate, pišejo: smrtonosni odmerek rumenega fosforja za človeka je 0,05-0,15 grama, dobro se raztopi v telesnih tekočinah in se hitro absorbira ob zaužitju (mimogrede, rdeči fosfor je netopen in zato relativno nizko toksičen ). Do akutne zastrupitve pride pri vdihavanju hlapov rumenega fosforja in/ali ob vstopu v prebavila. Za zastrupitev so značilne bolečine v trebuhu, bruhanje, lepo svetleče se bruhanje, ki diši po česnu, in driska. Drugi simptom akutne zastrupitve z rumenim fosforjem je srčno popuščanje.
Ko sem to prebral, sem se iz nekega razloga spomnil na zastrupitev s fosfinom (simptomi so bili zelo podobni) in močno pomislil - vendar ne o obstoju rumenih fosforjevih hlapov, ampak o ustreznosti posameznika, ki je videl kaditi se, svetleč v temi kos neznanega nečesa - in takoj pojedel. No, to je to.
Mimogrede, da bi dobili raztopino fosforja v vodi 3 mg/l - in to je nasičena raztopina, se ne raztopi več - morate kos fosforja stresati v vodi en teden. No, tega si nisem izmislil, GOST 32459-2013 pravi tako - in to ni vse vrste interneta za vas!
Na splošno je po mojem mnenju toksičnost fosforja močno pretirana. Vendar ima druge nianse. O njih - spodaj.
Fosfor gori, kot radi rečejo strokovnjaki, ki se z njim ukvarjajo, po pravilu gimleta: se pravi, da se goreči kos zažre v površino, na kateri gori. Na mizi. V kovino. V čevlju. V roki. Razlog je preprost: produkt zgorevanja - fosforjev oksid - je v bistvu kisli oksid, ki takoj potegne vodo in tvori fosforno kislino. Fosforjeva kislina, čeprav ni tako gnusna kot žveplova ali fluorovodikova kislina, nič manj rada žre - in zato vse razjeda. Mimogrede, včasih se doda tekočini za čiščenje straniščne školjke. Lepa kombinacija visokotemperaturnega zgorevanja (do 1300 °C) in vroče kisline daje dodatno luknjo vaši mizi, če nimate sreče, tudi telesu. In ja, %uporabniško ime% je zelo prizadeto.
Večkrat sem že trdil in bom trdil, da človeku ni večjega sovražnika od njega samega: seveda lastnosti rumenega fosforja niso ostale neopažene - in dobri ljudje so prišli na idejo, da bi ga dodali v zažigalna sredstva. strelivo, ker je zelo priročno, ko nekaj nenadoma zajame zrak!
Izgleda zelo lepo - lahko ga občudujete
Toda ljudje po takšnih napadih niso videti zelo lepi - zato je bolje, da ne gledate
Ker je vse to zelo očarljivo, se razvoj, testiranje, prevoz, trgovina, uporaba in odstranjevanje fosforjevega streliva izvaja ob upoštevanju številnih mednarodnih sporazumov in pogodb, vključno z:
- Sanktpeterburška deklaracija "O odpravi uporabe eksplozivnih in zažigalnih nabojev" iz leta 1868.
- Dodatni protokoli iz leta 1977 k Ženevski konvenciji za zaščito žrtev vojne iz leta 1949, ki prepovedujejo uporabo streliva z belim fosforjem, če ogroža civiliste. Mimogrede, ZDA in Izrael jih nista podpisala.
- V skladu s Tretjim protokolom h Konvenciji ZN o določenem orožju iz leta 1980 se zažigalno orožje ne sme uporabljati proti civilistom, poleg tega pa se ne sme uporabljati proti vojaškim ciljem, ki se nahajajo na območju, kjer je zgoščeno civilno prebivalstvo.
Na splošno je papirjev veliko, vendar imajo status blizu stranišča, ker se to strelivo uporablja ves čas - Palestina in Donbas bosta potrdila.
Ker fosfor reagira z vodo le pri temperaturah nad 500 stopinj Celzija, za gašenje fosforja uporabite vodo v velikih količinah (za zmanjšanje temperature ognja in pretvorbo fosforja v trdno stanje) ali raztopino bakrovega sulfata (bakrov sulfat), po gašenje fosforja je prekrito z mokrim peskom. Za zaščito pred samovžigom se rumeni fosfor skladišči in transportira pod plastjo vode (natančneje, raztopina kalcijevega klorida, vendar bo tudi voda). Tudi to je pomembno!
Kdo proizvaja fosfor? In tukaj, %uporabniško ime%, bo nekdo ponosen: glavni dobavitelj fosforja, fosforne kisline za živila, heksafosfata in natrijevega tripolifosfata je ponosni Kazahstan!
Pravzaprav je bilo podjetje Kazfosfat že od časa ZSSR zgrajeno v veličastnem mestu Džambul (da, poimenovano po istem Džambulu Džabajevu). Potem se je Dzhambul preimenoval v Taraz - no, ne razpravljajmo o smotrnosti, Kazahstanci vedo bolje - vendar je podjetje ostalo. Razpoložljivost surovin in zmogljivosti ter izjemno nizki stroški dela (v Tarazu/Džambulu pravzaprav ni nikjer drugje delati) so odločili, da se tukaj proizvaja rumeni fosfor.
Ko sem bil v tem podjetju, je bilo dobro! Južni Kazahstan, 300 km do Uzbekistana - toplo! Ptice pojejo! Vse je zeleno! Na obzorju so gore! Lepota!
Mimogrede, rastlina Kazfosfat nikakor ne moti te idile: vse v zelenju, cvetju, na pobočju majhne gore.
Tam je res dobro
Razlog za lepoto je preprost - surovine, izdelki in proizvodni odpadki so snovi, ki vsebujejo fosfor, ki so pravzaprav gnojila. Tako vse raste in cveti.
Mimogrede, najvišje vodstvo obrata res ne mara regrata. Nihče ne ve zakaj. Zato delavci pred obiskom najvišjih oblasti organizirajo čistilni dan, na katerem iztrebijo regrat. No, vsi vedo, kako se boriti z regratom na svojih dačah/zelenjavnih vrtovih, v okviru fosforjevega kaosa je to popolnoma nesmiselno: dovolj je dan, največ dva. Toda vodstvo je, kar je.
Posebej me je navdušilo delo laboratorija podjetja. Tam sedijo res veliki pametni ljudje. In tako razumete, %uporabniško ime%, nekaj dejstev.
Pri rumenem fosforju je zelo pomembno nadzorovati nečistoče – predvsem arzen, antimon, selen, nikelj, baker, cink, aluminij, kadmij, krom, živo srebro, svinec, železo. Za nadzor nad vsem tem je treba fosfor raztopiti, hkrati pa vse, kar je nadzorovano, ne sme odleteti.
Problem številka ena: kako stehtati nekaj, kar se sveti v zraku? Naredijo takole: zabijejo fosforjev ingot pod plast vode, vzamejo večje kose - majhni se prehitro razplamtijo - in jih prenesejo v kozarec vode. Nato stehtajo drugi kozarec vode, vzamejo fosfor iz prvega, ga obrišejo z alkoholom, počakajo, da se posuši, in ga vržejo v stehtan kozarec vode. Masa fosforja je določena z razliko v teži.
Ker se lahko vname - v bližini je raztopina bakrovega sulfata - če se vname, jo vrzite vanj.
Nato se fosfor raztopi. Raztopi se v dušikovi kislini, nasičeni z bromovimi hlapi - zelo sladka in dišeča stvar. Priporočam na kmetiji. V to mešanico morate vreči fosfor, nato malo segreti in ko se reakcija začne, prenesti v korito s hladno vodo, ker je segrevanje ogromno. In mešajte, mešajte, mešajte - če ne mešajte, bodo koščki preprosto skočili iz brbotajoče juhe - rezultati bodo netočni! Mešajo z rokami, nosijo dve rokavici: gumijasto za zaščito pred kislino in klobučevino za zaščito pred temperaturo (gumijasta se kar stopi, klobučevina pa ne reši pred kapljicami kisline. Če pa noter pride fosfor, oboje te ne bo rešilo.
Fascinanten spektakel raztapljanja rumenega fosforja
Hkrati letijo dušikovi oksidi in brom - to je opomba. Deklica se boji teh rdečih repov in koščkov fosforja, ki lahko pridejo na njena oblačila ali rokavice. Ne spomnim se zastrupitve s "hlapi" ali "raztopinami" fosforja.
Da, mimogrede, plača deklet, ki to počnejo, ni višja od 200 dolarjev (in odgovor je preprost: v Tarazu ni nikjer drugje delati, to sem že rekel). Torej naslednjič, %uporabniško ime%, ko boš jamral nad nizkimi plačami in škodljivim delom - spomni se na Kazfosfat!
No, zdaj, ko je osnovno znanje zbrano, preidimo na dejansko nesrečo v Lvovu.
Ker je v Evropi povpraševanje po fosforju, Kazfosfat aktivno izvaža izdelke prek čeških partnerjev. Potuje v rezervoarjih, napolnjenih z vodo, in jasno je, da po železnici.
V ponedeljek, 16. julija 2007, ob 16:55 je v avtobusnem okrožju Lvovske regije Ukrajine, na odseku Krasnoye-Ozhidiv, 15 cistern z rumenim fosforjem tovornega vlaka št. 2005 iztirilo in se prevrnilo. Vsega skupaj je bilo 58 vagonov. Tanki so potovali od kazahstanske postaje Asa (Taraz, Kazahstan) do postaje Oklesa (Republika Poljska). Puščanje fosforja iz enega rezervoarja je povzročilo samovžig šestih drugih rezervoarjev.
Videti je bilo epsko
In potem – mešanica panike, ki jo razpihujejo mediji, pomanjkanja izkušenj pri delu z rumenim fosforjem in popolnega nepoznavanja kemije.
Med gašenjem požara je nastal oblak produktov zgorevanja s poškodovanim območjem okoli 90 kvadratnih kilometrov. To območje je vključevalo 14 naselij okrožja Bus, kjer živi 11 tisoč ljudi, ter ločena ozemlja okrožij Radekhiv in Brodivo v regiji. Ukrajinsko ministrstvo za izredne razmere je prebivalce bližnjih vasi pozvalo k evakuaciji in jim poslalo približno deset avtobusov, a številni ljudje niso hoteli zapustiti svojih domov. Oblasti v Lvovu so zagotovile, da ne bodo nikogar prisilno evakuirale, čeprav so opozorile na nepredvidljivost posledic nesreče. Skupno je bilo ponoči iz 6 naselij avtobusne četrti začasno preseljenih približno 800 prebivalcev.
Do torka je bilo 20 žrtev (6 specialistov ministrstva za izredne razmere, 2 predstavnika ministrstva za notranje zadeve, 2 železničarja in 10 ljudi iz lokalnega prebivalstva), od tega jih je bilo 13 hospitaliziranih v resnem in zmernem stanju v vojaško-medicinski klinični center Zahodnega operativnega poveljstva v Lvovu. Sedem hospitaliziranih je uslužbencev ministrstva za izredne razmere, dva sta uslužbenca državnega inšpektorata za promet, štirje so lokalni prebivalci.
Ob tem se je v medijih dvignilo hudo in divje tuljenje. Nekaj biserov:
- ...
Ko vse to berem, me žalosti. Ker to kaže na popolno nepoznavanje kemije med množicami. In še - kako enostavno je manipulirati z neizobraženimi množicami (mimogrede, %uporabniško ime%, ali ste vedeli, da so lastniki sužnjev v ZDA trdno verjeli, da morajo biti sužnji nepismeni - da ne morejo ponarejati potrdil o dopustu, drugih papirjev, dopisujejo se z drugimi naselji, usklajujejo vstaje itd. - malo se je spremenilo).
Tukaj so prikazani bolj ali manj objektivni dogodki v kronologiji (previdno - ukrajinščina, če je škoda, da ne veste - Google Translate):
Kaj je mogoče razbrati iz te kronologije?
- Nihče ni vedel ničesar.
- Vsi so se želeli promovirati.
- Gasilci/EMERCOM so bili prestrašeni.
- Tudi vojska.
- Med domačini je nastal popoln kaos.
- Dokler 18. julija niso prišli predstavniki Kazfosfata, nihče ni razumel, kaj storiti.
- Nihče ni hotel ničesar plačati.
Po pogovoru z nekaterimi zaposlenimi v Kazfosfatu, ki so neposredno sodelovali pri odpravljanju posledic nesreče, lahko rečem naslednje.
Eksplozije/samovžiga/eksplozije fosforja ni bilo - mirno se je peljal pod nekaj vode. In rumeni fosfor ne more eksplodirati sam! Toda prišlo je do poškodbe železniške proge, zaradi česar so cisterne iztirile. Ob udarcu cistern je nastala razpoka, voda je odtekla – in fosfor je uspešno zagorel. Temperatura in značilnosti zgorevanja so popolnoma uničile rezervoar.
- Beli dim je povsem razumljiv - to so hlapi fosforne kisline, ne pa fosforja. Če jih vdihavate, da, začeli boste močno kašljati in na splošno to ni posebej koristno. Vendar pa ni smrtno škodljiv. Največ poškodb lokalnega prebivalstva je bilo zaradi dejstva, da so ljudje tekli, da bi nabirali zanimive kadilske kose v plastenkah z vodo, vendar kordon ni bil takoj postavljen - vsi so se bali.
- Gasilci se bojijo, da menda “ta stvar gori zaradi vode!” ker je močan vodni curek fosfor razbil na manjše koščke – no, ti so se razleteli in zagoreli. Bilo je potrebno bodisi s šibkim tokom ali s peno, kar je bilo naknadno opravljeno.
- Mimogrede, ko je bilo vse ugasnjeno in so v rezervoarju ostali samo kosi, so ga Kazahstanci pogasili. No, ko so gasili, so pobrali in metali v vedra vode, večinoma. Eden od njih je glavni tehnolog tovarne, hud kadilec. Torej - dušil in kadil. Ponekod so bile celo slike "norega Kazahstanca, ki se tudi kadi v strašnem kemičnem požaru!" Pa kaj?
- Okoljske katastrofe ali »drugega Černobila« ni bilo in ni moglo biti - pravzaprav je narava prejela odmerek fosforjevih gnojil.
- Edini, ki se je ustrezno obnašal, poslušal Kazahstance in naredil, kar je bilo potrebno, je bil Vladimir Antonets, prvi namestnik ministra za izredne razmere. Verjetno zato, ker je generalpolkovnik z veliko priznanji.
Ko je postalo jasno, da ni bilo nobene senzacije: ni bilo terorističnega napada, ni grožnje okoljske katastrofe, nihče ni umrl in denarja ne bodo dali - so hitro izgubili zanimanje za katastrofo. Uradno so bili vzroki za nesrečo:
- Neustrezno stanje tirov na tem železniškem odseku.
- Kršitev varnostnih pravil s strani delavcev lokomotivskega osebja.
- Malomarnost (neupoštevanje navodil o temperaturnih pogojih za prevoz posebej nevarnega blaga).
- Neustrezno tehnično stanje rezervoarjev.
Pravzaprav je najbolj resnična med njimi prva. Preostanek je bil dodan, da bi se izognili plačilu Kazahstancem za izgubo tovora. No, zdi se, da je zavarovanje plačalo odškodnino.
Tako je vsak ostal pri svojem.
Moral, %uporabniško ime%: učiti kemijo. Povsod je. Pomagal vam bo živeti, preživeti in razumeti nekaj zase.
In končno ...
Niso vse kemikalije škodljive. Brez vodika in kisika na primer ne bi bilo mogoče proizvesti vode, glavne sestavine piva.
— Dave Barry, nikoli kemik
Vir: www.habr.com