Dobrý deň, %username%.
Ako som sľúbil, tu je článok-príbeh o žltom fosfore a o tom, ako nedávno slávne horel neďaleko Ľvova na Ukrajine.
Áno, viem – Google poskytuje veľa informácií o tejto nehode. Bohužiaľ, väčšina z toho, čo vydáva, nie je pravda, alebo, ako hovoria očití svedkovia, nezmysel.
Poďme na to!
Po prvé, nikto nemá obľúbený hardvér, ale mimochodom je veľmi dôležitý!
Ako hovorí nudná Wikipedia, fosfor je jedným zo spoločných prvkov zemskej kôry: jeho obsah je 0,08-0,09% jej hmotnosti. Nenachádza sa vo voľnom stave kvôli vysokej chemickej aktivite. Tvorí asi 190 minerálov, z ktorých najvýznamnejšie sú apatit Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH), fosforit Ca3(PO4)2 a iné. Fosfor je súčasťou najdôležitejších biologických zlúčenín – fosfolipidov. Obsiahnutý v živočíšnych tkanivách je súčasťou bielkovín a iných základných organických zlúčenín (ATP, DNA) a je prvkom života. Zapamätajte si to, %username%, a my sa pohneme ďalej.
Fosfor vo svojej čistej forme je biely, červený, čierny a kovový. Hovorí sa tomu alotropické modifikácie - slabšie pohlavie sa v nich veľmi dobre orientuje, pretože hmatom rozozná diamant od grafitu - a to sú tiež alotropické modifikácie, len v uhlíku. Vo všeobecnosti je fosfor rovnaký.
Hrdina nášho príbehu – žltý fosfor – je v skutočnosti nerafinovaný biely. Veľmi často „nerafinovaný“ znamená prímes červeného fosforu a nie nejaké strašidelné cudzie prvky.
Žltý fosfor (ako biely fosfor) je skutočné peklo: vysoko toxický (maximálna koncentrácia v atmosférickom vzduchu 0,0005 mg/m³), horľavá kryštalická látka od svetložltej až po tmavohnedú. Špecifická hmotnosť 1,83 g/cm³, topí sa pri +43,1 °C, vrie pri +280 °C. Je nerozpustný vo vode, na vzduchu ľahko oxiduje a samovoľne sa vznieti. Horí oslnivým jasne zeleným plameňom a vydáva hustý biely dym - drobné čiastočky dekaoxidu tetrafosforového P4O10. Toto je opäť nudná Wikipedia, ale prosím, %username%, zapamätajte si aj túto informáciu.
Teraz poďme na to prísť.
Po prvé, napriek toxicite fosforu je mimoriadne ťažké sa ním otráviť z veľmi jednoduchého dôvodu: na vzduchu sa spontánne vznieti. Veľmi rýchlo. A horí, ako už bolo povedané, modrým, jasne zeleným plameňom. V praxi to vyzerá takto: položíte kúsok na stôl a pomaly sa začne dymiť. Potom rýchlejšie. Potom viac. A potom sa rozhorí a zapáli. Doba záblesku závisí od veľkosti dielu: čím menší, tým rýchlejší. Preto je pre mňa ťažké predstaviť si jemný prach žltého fosforu vo vzduchu - jednoducho sa vznieti.
Aj keď, môžete namietať, píšu: smrteľná dávka žltého fosforu pre človeka je 0,05 – 0,15 gramu, dobre sa rozpúšťa v telesných tekutinách a pri požití sa rýchlo vstrebáva (mimochodom, červený fosfor je nerozpustný a teda relatívne málo toxický ). Akútna otrava nastáva pri vdýchnutí pár žltého fosforu a/alebo pri vstupe do gastrointestinálneho traktu. Otravu charakterizujú bolesti brucha, zvracanie, krásne svietiace zvratky v tme, ktoré zapáchajú ako cesnak, a hnačka. Ďalším príznakom akútnej otravy žltým fosforom je zlyhanie srdca.
Po prečítaní tohto článku som si z nejakého dôvodu spomenul na otravu fosfínom (príznaky boli veľmi podobné) a usilovne som premýšľal - nie však o existencii výparov žltého fosforu, ale o primeranosti jednotlivca, ktorý videl fajčiť, žiariť v tmavom kuse neznámeho niečoho - a hneď jedol. No, to je všetko.
Mimochodom, aby ste získali roztok fosforu vo vode 3 mg/l - a to je nasýtený roztok, už sa nerozpúšťa - musíte týždeň triasť kúsok fosforu vo vode. No, ja som na to neprišiel, GOST 32459-2013 to hovorí - a to nie je pre vás všelijaký internet!
Vo všeobecnosti je podľa mňa toxicita fosforu značne prehnaná. Ale má to iné nuansy. O nich - nižšie.
Fosfor horí, ako s obľubou hovoria odborníci, ktorí s ním pracujú, podľa pravidla gimlet: teda horiaci kúsok sa zahryzáva do povrchu, na ktorom horí. Na stole. Do kovu. V topánke. V ruke. Dôvod je jednoduchý: produkt spaľovania – oxid fosforečný – je v podstate kyslý oxid, ktorý okamžite nasáva vodu a vytvára kyselinu fosforečnú. Kyselina fosforečná, aj keď nie je taká nepríjemná ako kyselina sírová alebo fluorovodíková, miluje jesť o nič menej - a preto koroduje všetko. Mimochodom, niekedy sa pridáva do čistiacej kvapaliny záchodovej misy. Pekná kombinácia vysokoteplotného spaľovania (až 1300 °C) a horúcej kyseliny dodá ďalšie diery vášmu stolu, a ak máte smolu, aj vášmu telu. A áno, %username% je veľmi zranený.
Už som mnohokrát argumentoval a budem naďalej tvrdiť, že pre človeka neexistuje väčší nepriateľ ako on sám: vlastnosti žltého fosforu samozrejme nezostali nepovšimnuté - a dobrí ľudia prišli s nápadom pridať ho k zápalným silám. strelivo, pretože je veľmi výhodné, keď sa niečo náhle vznieti vzduch!
Vyzerá to veľmi krásne - môžete to obdivovať
Ale ľudia po takýchto útokoch nevyzerajú veľmi krásne - takže je lepšie sa nepozerať
Keďže toto všetko je veľmi očarujúce, vývoj, testovanie, preprava, obchod, používanie a likvidácia fosforovej munície sa vykonáva s prihliadnutím na množstvo medzinárodných dohôd a zmlúv, vrátane:
- Petrohradská deklarácia „O zrušení používania výbušných a zápalných striel“ z roku 1868.
- Dodatkové protokoly z roku 1977 k Ženevskému dohovoru o ochrane obetí vojny z roku 1949, ktorý zakazuje používanie munície s bielym fosforom, ak ohrozuje civilistov. USA a Izrael ich mimochodom nepodpísali.
- V súlade s Tretím protokolom k Dohovoru OSN o určitých zbraniach z roku 1980 sa zápalné zbrane nesmú používať proti civilistom a okrem toho sa nesmú použiť proti vojenským cieľom, ktoré sa nachádzajú v oblasti, kde sa koncentruje civilné obyvateľstvo.
Vo všeobecnosti existuje veľa papierov, ale majú status blízko toalety, pretože táto munícia sa používa neustále - Palestína a Donbass to potvrdí.
Keďže fosfor reaguje s vodou len pri teplotách nad 500 stupňov Celzia, na uhasenie fosforu použite vo veľkom množstve vodu (na zníženie teploty ohňa a premenu fosforu na pevné skupenstvo) alebo roztok síranu meďnatého (síran meďnatý), po uhasenie fosforu je pokryté vlhkým pieskom. Na ochranu pred samovznietením sa žltý fosfor skladuje a prepravuje pod vrstvou vody (presnejšie roztok chloridu vápenatého, ale postačí aj voda). Toto je tiež dôležité!
Kto produkuje fosfor? A tu, %username%, niekoho naplní hrdosť: hlavným dodávateľom fosforu, potravinárskej kyseliny fosforečnej, hexafosfátu a tripolyfosfátu sodného je hrdý Kazachstan!
V skutočnosti, od čias ZSSR, bol závod Kazfosfát vybudovaný v slávnom meste Dzhambul (áno, pomenovaný po tom istom Dzhambul Dzhabayev). Potom bol Dzhambul premenovaný na Taraz - dobre, nehovorme o účelnosti, Kazachovia vedia lepšie - ale podnik zostal. Dostupnosť surovín a kapacít, ako aj extrémne nízka cena práce (a vlastne v Taraze/Džambule nie je kde inde pracovať) predurčili, že sa tu vyrába žltý fosfor.
Keď som bol v tomto podniku, bolo to dobré! Južný Kazachstan, 300 km do Uzbekistanu – teplo! Vtáky spievajú! Všetko je zelené! Na obzore sú hory! Krása!
Mimochodom, závod Kazfosfát túto idylku nijako nenarúša: všetko v zeleni, kvetoch, na svahu malej hory.
Je tam naozaj dobre
Dôvod krásy je jednoduchý – suroviny, produkt a odpad z výroby sú látky s obsahom fosforu, čo sú vlastne hnojivá. Takže všetko rastie a kvitne.
Mimochodom, najvyššie vedenie závodu naozaj nemá rád púpavy. Nikto nevie prečo. Preto pred návštevou najvyšších úradov organizujú pracovníci čistiaci deň, aby púpavy vypli. Nuž, každý vie, aké je to bojovať s púpavami z ich dach/zeleninových záhradiek, v rámci fosforového chaosu je to úplne zbytočné: stačí deň, maximálne dva. Ale vedenie je také, aké je.
Obzvlášť na mňa zapôsobila práca podnikového laboratória. Sedia tam naozaj skvelí múdri ľudia. A aby ste pochopili, %username%, pár faktov.
V žltom fosfore je veľmi dôležité kontrolovať nečistoty – najmä arzén, antimón, selén, nikel, meď, zinok, hliník, kadmium, chróm, ortuť, olovo, železo. Na kontrolu tohto všetkého je potrebné rozpustiť fosfor a zároveň by všetko kontrolované nemalo odletieť.
Problém číslo jedna: ako vážiť niečo, čo svieti vo vzduchu? Robia to takto: utĺkajú fosforový ingot pod vrstvu vody, vyberú väčšie kúsky – tie malé príliš rýchlo vzplanú – a preložia ich do pohára s vodou. Potom odvážia ďalší pohár vody, z prvého vezmú fosfor, utrú alkoholom, počkajú, kým uschne, a hodia do odváženého pohára s vodou. Hmotnosť fosforu je určená rozdielom hmotnosti.
Keďže sa môže vznietiť - v blízkosti je roztok síranu meďnatého - ak sa vznieti, hoďte ho do neho.
Potom sa fosfor rozpustí. Rozpúšťa sa v kyseline dusičnej, nasýtenej parami brómu - veľmi sladká a voňavá vec. Odporúčam na farmu. Do tejto zmesi treba hodiť fosfor, potom ju trochu zohriať a keď sa reakcia rozbehne, preložiť do korýtka so studenou vodou, lebo ohrev je enormný. A miešajte, miešajte, miešajte - ak nebudete miešať, kúsky jednoducho vyskočia z bublajúcej polievky - výsledky budú nepresné! Miešajú rukami, majú na sebe dva palčiaky: gumené na ochranu proti kyselinám a plstené na ochranu pred teplotou (gumené sa len roztopí, ale plstené kvapkami kyseliny nezachránia. Ak sa však fosfor dostane dovnútra, obaja ťa nezachránia.
Fascinujúce predstavenie rozpúšťania žltého fosforu
Zároveň lietajú oxidy dusíka a bróm - to je poznámka. Dievča sa bojí týchto červených chvostov a kúskov fosforu, ktoré sa jej môžu dostať na oblečenie alebo rukavice. Nespomínam si na otravu „parami“ alebo „roztokmi“ fosforu.
Áno, mimochodom, plat dievčat, ktoré to robia, nie je vyšší ako 200 dolárov (a odpoveď je jednoduchá: v Taraze nie je nikde inde pracovať, už som to povedal). Takže nabudúce, %username%, keď budete fňukať o nízkych mzdách a škodlivej práci – spomeňte si na Kazfosfát!
Teraz, keď sme nazhromaždili základné vedomosti, prejdime k skutočnej nehode vo Ľvove.
Keďže fosfor je v Európe žiadaný, Kazfosfát aktívne vyváža produkty prostredníctvom českých partnerov. Cestuje v nádržiach naplnených vodou a je jasné, že po železnici.
V pondelok 16. júla 2007 o 16:55 v autobusovej štvrti Ľvovskej oblasti na Ukrajine na úseku Krasnoje-Ožidiv sa vykoľajilo a prevrátilo 15 cisterien so žltým fosforom nákladného vlaku č.2005. Celkovo išlo o 58 vozňov. Tanky smerovali z kazašskej stanice Asa (Taraz, Kazachstan) do stanice Oklesa (Poľská republika). Únik fosforu z jednej nádrže spôsobil samovznietenie šiestich ďalších nádrží.
Vyzeralo to epické
A potom – zmes paniky, nafúknutej médiami, nedostatku skúseností s prácou so žltým fosforom a úplnej neznalosti chémie.
Pri hasení požiaru sa vytvoril oblak splodín horenia so zónou poškodenia asi 90 kilometrov štvorcových. Táto zóna zahŕňala 14 osád okresu Bus, kde žije 11 tisíc ľudí, ako aj samostatné územia okresov Radekhiv a Brodivo regiónu. Ministerstvo pre mimoriadne situácie Ukrajiny vyzvalo obyvateľov okolitých dedín na evakuáciu a poslalo im asi desať autobusov, no mnohí ľudia odmietli opustiť svoje domovy. Ľvovské úrady ubezpečili, že nikoho násilne evakuovať nebudú, hoci varovali pred nepredvídateľnosťou následkov havárie. Celkovo bolo cez noc dočasne presídlených asi 6 obyvateľov zo 800 osád v mestskej časti Bus.
Do utorka bolo 20 obetí (6 špecialistov z ministerstva pre mimoriadne situácie, 2 zástupcovia ministerstva vnútra, 2 železničiari a 10 ľudí z miestneho obyvateľstva), z toho 13 bolo hospitalizovaných vo vážnom a stredne ťažkom stave v nemocnici. vojenské lekárske klinické stredisko Západného operačného veliteľstva vo Ľvove. Siedmi z hospitalizovaných sú zamestnanci ministerstva pre mimoriadne situácie, dvaja zamestnanci Štátneho dopravného inšpektorátu, štyria miestni obyvatelia.
Zároveň sa v médiách zrodilo prudké a divoké vytie. Niektoré z perál:
- ...
Pri čítaní tohto všetkého mi je smutno. Pretože to ukazuje absolútnu neznalosť chémie medzi masami. A tiež – aké ľahké je zmanipulovať nevzdelané masy (mimochodom, %username%, vedeli ste, že majitelia otrokov v USA pevne verili, že otroci by mali byť negramotní – aby nemohli sfalšovať dovolenkové listy, iné papiere, korešpondovať s inými osadami, koordinovať povstania atď. – len málo sa zmenilo).
Viac-menej objektívne udalosti v chronológii sú zobrazené tu (pozorne - ukrajinsky, ak je škoda, že to neviete - Google Translate):
Čo možno pochopiť z tejto chronológie?
- Nikto nič nevedel.
- Každý sa chcel propagovať.
- Hasiči / EMERCOM boli vystrašení.
- Armáda tiež.
- Medzi miestnymi nastal úplný chaos.
- Kým 18. júla neprišli zástupcovia Kazfosfátu, nikto nechápal, čo má robiť.
- Nikto nechcel za nič platiť.
Po rozhovore s niektorými zamestnancami Kazfosfátu, ktorí sa priamo podieľali na odstraňovaní následkov havárie, môžem povedať nasledovné.
K vybuchu/samovolnemu horeniu/vybuchu fosforu neprislo - pod nejakou vodou to jazdilo kludne. A žltý fosfor nemôže explodovať sám od seba! Došlo ale k poškodeniu železničnej trate, čo spôsobilo vykoľajenie tankov. Keď tanky zasiahli, vytvorila sa trhlina, voda vytiekla - a fosfor sa úspešne vznietil. Teplota a charakteristiky spaľovania úplne zničili nádrž.
- Biely dym je celkom pochopiteľný – ide o výpary kyseliny fosforečnej, ale nie fosforu. Ak ich nadýchnete, áno, začnete mať silný kašeľ a vo všeobecnosti to nie je obzvlášť užitočné. Nie je však smrteľne škodlivý. Väčšina zranení miestneho obyvateľstva bola zapríčinená tým, že ľudia utekali zbierať zaujímavé fajčiarske kúsky do fliaš s vodou, no kordón nebol hneď zriadený – všetci sa báli.
- Hasiči sa obávajú, že vraj „toto horí kvôli vode!“ kvôli tomu, že silný prúd vody rozbil fosfor na menšie kúsky - dobre, rozptýlili sa a vznietili sa. Bolo treba buď slabým prúdom, alebo penou, čo sa následne robilo.
- Mimochodom, keď bolo všetko uhasené a vo vnútri nádrže zostali iba kusy, Kazachovia to uhasili. No a ako to hasili, tak to zbierali a hodili do vedier s vodou, väčšinou. Jedným z nich je hlavný technológ závodu, silný fajčiar. Takže - dusil a údil. Na niektorých miestach boli dokonca obrázky „bláznivého Kazacha, ktorý tiež fajčí pri hroznom chemickom požiari!“ No a čo?
- Nebola a nemohla nastať žiadna ekologická katastrofa alebo „druhý Černobyľ“ – príroda v skutočnosti dostala dávku fosforečných hnojív.
- Jediný, kto sa správal adekvátne, počúval Kazachov a robil, čo bolo treba, bol Vladimír Antonec, prvý námestník ministra ministerstva pre mimoriadne situácie. Asi preto, že je generálplukovník s množstvom vyznamenaní.
Potom, čo sa ukázalo, že sa nekonala žiadna senzácia: nedošlo k teroristickému útoku, nehrozila ekologická katastrofa, nikto nezomrel a peniaze sa nedajú - rýchlo stratili záujem o katastrofu. Oficiálne príčiny nehody boli:
- Nevyhovujúci stav koľají na tomto železničnom úseku.
- Porušenie bezpečnostných pravidiel pracovníkmi rušňovej čaty.
- Nedbalosť (boli ignorované pokyny o teplotných podmienkach na prepravu obzvlášť nebezpečného tovaru).
- Nevyhovujúci technický stav nádrží.
V skutočnosti je najpravdivejší z nich prvý. Zvyšok bol pridaný, aby sa predišlo plateniu Kazachov za stratu nákladu. Zdá sa, že poistenie je kompenzované.
Každý teda zostal pri svojom.
Morálny, %username%: učiť sa chémiu. Je všade. Pomôže vám to žiť, prežiť a pochopiť niečo pre seba.
A nakoniec ...
Nie všetky chemikálie sú škodlivé. Bez vodíka a kyslíka by napríklad nebolo možné vyrobiť vodu, hlavnú zložku piva.
— Dave Barry, nikdy nie chemik
Zdroj: hab.com